Bulletin de l'Institut du Pin [1931, n°21] · BabordNum

b*I

4

N°2l . (2e Série) Farcissant le lô de chaque mois. 15 Septembre 1931.

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au Bulletin (unan} j Etranger. 50 fr.

AdresserlemontantdesAbonnementsk l'Institut duPin.-r- C. fi.Bordeaux 9237

Le Numéro.

BULLETIN

DE

France... 3 f50 Étranger. 5f »

L'INSTITUT ^{DO PIN}

Sous Se contrôle de l'Institut des Recherches

agronomiques

et rattaché à la Faculté des Sciences de

Bordeaux

r

I. Articles originaux

Pages

A I 45 Del'Amendementdesterres desLandesde Gascogne, par M. R.Marcard 193

C I 90 Contribution à l'étude des dipinènes, par

R. Dulou (à suivre) 199

C I 91 Isomérisation du pinène en présence de l'alumine,parM.P.-A. Mulcey {fin).... 201

Pages C 1 92 Essai de séparationdes Terpinéolsa, (3, Y,

par M. Ransac (àsuivre) 207

F I 25 La fabrication des pâtes à papier, par

M. G. Dupont (à suivre) 209

II. Petite Documentation

i

E II 91 La Fabrication du charbon de bois au Japon, parM. IhachiroMiura 208

J

MODE DE CDRSSIplCMTION DE NOS DOCUMENTS

A. Généralités.

B. Récolte et traitement des résines.

C. Essences de térébenthine, terpènes etdérivés.

D. Constituants solides des résines et leurs dérivés.

/ Articles originaux. — IIDocumentation.

E. Dérivéschimiquesdubois.

F. Cellulose de bois.

G. Documents divers.

Adresser la Correspondance :

INSTITUT DU PIN, F^CîiliS ÔSS SciSHCSS, 20, Cour$ PâSÎeur, BORDEAUX

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J. CA

LE BOUSCAT-BORDEADX (GIRONDE)

H° 21 (2e Sériel Paraissant le 15 dechaque mois. 15 Septembre 1931

BULLETIN

a r+ju .

DE ■

L'INSTITUT DU PÎN

Sous le contrôle de l'Institut des Recherches agronomiques

et rattaché à la Faculté des Sciences de Bordeaux

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A ⁱ 46

Be l'Amendement

des

Terres des Landes de Gascogne

par M. R. MARCARD

Docteures-Sciences de l'Université de Bordeaux

Historique.

Le problème de l'utilisation des immenses step¬

pes déboisées, incultes, s'étendant à travers la forêt

landaise, a passionné bien desi générations, qui

avaient au moins l'excuse ,de tout ignorer des élé¬

ments réels de la question.

Sully, ^un des premiers, a entrevu l'intérêt de

l'assainissement et du défrichement de marécages, qu'il pensait confier à des Maures renégats. Diverses

sociétés se ruinèrent successivement pour avoir

voulu instituer des cultures mal appropriées à un pays aride, dénué de communications.

En dehors du pin maritime, qui paraît avoir

existé de toute antiquité sur le littoral, les cultures

courantes étaient à peu près uniquement celles du seigle et du mil; ^nous ne sommes guère plus avan¬

cés de nos jours, et d'aucuns s'en étonnent, affir¬

mant ingénument qu'en ^ce siècle de mécano-culture

et d'engrais énergiques, il serait facile de tirer un bien meilleur parti de terres ingrates, certes, mais

pas totalement stériles.

C'est pour déterminer les conditions dans les¬

quelles il est possible et rémunérateur de tenter

une amélioration du sol qu'en collaboration avec M. Dubaquié, directeur de la Station agronomique

et œnologique de la Gironde, nous avons entrepris

les études dont nous commentons les résultats ci- après.

Constitution du sol.

Mais d'abord, comment est constituée la plus grande partie du sol landais ?

Nous ne parlerons pas de sa formation mysté¬

rieuse; diverses hypothèses ont été envisagées, en particulier par l'aimable savant arcachonnais

M. Georges Eyssartier, hypothèses qui intéressèrent

vivement nos collègues prenant part à l'excursion

en forêt du Moulleau, à l'issue duIVe Congrès natio¬

nal de Chimie Industrielle. Il semble cependant que le terroir landais se rattache aux formations qua¬

ternaires, dont il serait le terme le plus ancien.

Une couche arénacée, composée de fins corpus¬

cules quartzeux, forme une surface arable extrê¬

mement pauvre, ainsi que l'indiquent les résultats analytiques ci-dessous, dont une partie nous a été obligeamment communiquée par M. le Directeur de

la Station agronomique de Bordeaux.

Les échantillons comportent en moyenne 82 à

85 % de terre fine dont les qualités physiques sont

lamentables. Alors qu'une terre normale contient

5 à 6 % d'eau, notre terre landaise ne comporte

que 1 à 1,50 % d'humidité, résultat conforme aux expériences de Schubler établissant que, de tous les

éléments constitutifs du sol, le sable est le moins hygrométrique, et de beaucoup ! Schubler a défini-

194 BULLETIN LE L'INSTITUT LU PIN ^— N° 21 ^-Septembre 1931

tiveinent établi qu'alors que l'humus retient l'hu¬

midité avec énergie, le sable l'abandonne avec faci¬

lité, mais qu'exposé à l'air humide, il n'absorbe pas la plus petite quantité d'eau.

Donc, pour le sol landais, deux alternatives : inondation ou sécheresse.

La moyenne de nombreux essais physiques ré¬

cents de terres fines donne :

Sable 93,50 (%

Argile 2,20 —

Matières organique ^{. .} 2,80 —

Calcaire 0,50 ^—■

La carence de pareils terrains en matières utiles étonne, stupéfie même quand on songe que l'ana¬

lyse des cendres des végétaux croissant sur des

dunes du littoral, sol éminemment déficitaire, indi¬

que une teneur relativement élevée en corps dont

le sable ne contient qu'un pourcentage infime; par

exemple un pin maritime pesant 2,700 kilos et don-

nan 3 m:j de bois, laisse, après incinération, à peu

près 1 % de cendres, lesquelles contiennent 30 %

de chaux et 11,5 à 12 % de potasse (1).

Cette constatation amène une question : comment

des végétaux croissant sur un terrain ne contenant

pas un millième de chaux peuvent-ils amasser une

quantité de ce corps équivalant à environ 8 kilos

de CaO ? La question reste malheureusement sans

réponse, malgré l'ingénieuse division des végétaux

en ealcifuges et calcicoles.

Donc, presque pas de calcaire, et guère davantage d'argile; par voie de conséquence, aucune ténacité

n'est à espérer, par suite de l'excès de sable, et

aussi par suite de l'absence relative d'argile, que

ne tend à coaguler aucun sel calcaire.

L'élément le plus largement représenté est cons¬

titué par les humâtes colloïdaux, prépondérance

encore relative, puisque nous ne trouvons que 3 %

de matières organiques, alors qu'un sol moyen en contient 5 % environ; là aussi, un peu de calcaire

serait indispensable pour amener ces matières à

l'état d'humates alcalins susceptibles de donner à

la terre un certain pouvoir absorbant.

Les qualités physiques du sol landais sont donc nulles, surtout si nous faisons _remarquer que les propriétés calorifuges du sable ne sont guère plus favorables; s'il s'échauffe normalement, il se refroi-

(1) Fliche rt Grnndeau ont même trouvé dans certains cas 40 % de chaux et 10 % depotasse.

dit plus lentement, ce qui amène quelques pertur¬

bations dans les condensations nocturnes, fort utiles pour la végétation.

Une fois, cependant, le sable a tenté de Se réha¬

biliter; ^ce fut au temps héroïque de la lutte contre

le phylloxéra, où il oppoasit une barrière infran¬

chissable aux insectes radicicoles, nous permettant

de déguster encore ces joyeux petits vins de Mes-

sanges, orgueil de la viticulture landaise.

Le sous-sol.

Avant d'aller plus avant, jetons un coup d'oeil,

sur le sous-sol. Là nous trouvons, à une profondeur

variant de 60 cm. à 1 m. environ, une roche sans

grande consistance, sorte de grès végéto-ferro-sili-

ceux qui constitue une couche assez peu perméable.

Cette imperméabilité du sol, jointe à sa désespé¬

rante horizontalité, rendait très difficile l'assainis¬

sement des terrains et nécessitait jadis l'emploi

d'échasses dans de nombreuses régions..

Voici, d'après M. Cassarini, le distingué directeur

des Services Agricoles du département des Landes,,

la composition moyenne de l'alios de Biscarosse i

Sable quartzeux 94,25 %

Oxyde de fer 2,45 —

Matière organique 2,05 —

Eau hygrométrique 1,25 ^—

On trouveraplus loin, les résultats de l'analyse de sept échantillons d'alios effectuée sous la haute

direction de M. le doyen U. Gayon.

Russel a signalé la présence d'alios dans la

Forêt Noire, et a émis quelques théories sur la for¬

mation de cette roche; il indique que, pour obtenir

une végétation normale, il est indispensable d'éli¬

miner l'alios, opération vraiment ruineuse. L'Of¬

fice Agricole du département des Landes a institué

une série d'expériences afin d'étudier le fissurage

de la couche aliotique à l'aide de cartouches de

mélinite.

Ce procédé élégant n'est évidemment pas sans danger, de plus il est coûteux; peut-être pourrait-il permettre l'égouttement des ^eaux pluviales dans

les endroits où elles s'accumulent habituellement.

Depuis les travaux de Chambrelent, qui couvrit

le sol landais d'un réseau considérable de canaux

d'écoulement, bien des marécages ont été assainis;

il n'en demeure pas moins que plus de 500.000 ha.

BULLETIN M L'INSTITUT DU PIN — Na 21 ^- Septembre 1931 ¹⁹⁵

Testent incultes par suite de la pauvreté du sol, et

par suite aussi de l'imperméabilité du sous-sol, « ce

grès maudit », comme l'appelait Edmond About.

Nous n'avons jamais pensé qu'il fût possible de

•transformer de tels terroirs en terres à céréales, alors qu'elles méritent à peu près uniquement d'être

Mode d'amendement.

Il serait illusoire d'espérer donner en réserve au sol landais ce qu'il est incapable de retenir; man¬

quant d'argile, de colloïdes, épuisé à fond par les pluies, en proie alternativement à une humidité ou

Analyse chimique de 7 échantillons d'Altos (' (Résultats parrapport à 100 de l'échantillon)

Azote Traces Traces 0,028 0,024

Aeide phosphorique 0,067 0,067 0,Î80 0,077 0,01 Traces Traces

Potasse . 0,019 0,019 0,014 0,023 0,028 0,028 0,033

Chaux 0,120 Traces 0,120 0,160 0,120 Traces 0,075

Magnésie Traces 0,035 Traces Traces Traces 0,024 Traces

Fer 28,25 23,20 16,75 7,50 1,24 0,30 0,12

Alumine ^. 6,35 2,94 1,14 0,47 0,24 0,06 Traces

Silice 44,40 60,00 70,40 72,5 95,1 95,5 95,4

i,

(1) Les échantillons Nos 4 et 5 proviennent d'alios plus ou moins tendre, l'échantillon N° 7 provient d'alios en désagrégation.

aménagées pour l'exploitation forestière, ainsi que le concevait très judicieusement Brémontier. Mais l'exploitation forestière implique une main-d'œuvre importante, et les agglomérations exigent, à l'en-

lour des habitations, des jardins potagers, des ter-

à une sécheresse excessive, il ne peut être question

d'un amendement "complet.

Il faut donc fournir non au sol, mais bien au

végétal, à mesure de son développement, les élé¬

ments utiles.

Analyses de 1erres de Landes Girondines

<(Lesproportions deterre fine etde cailloux sontévaluées par rapportà100 de l'échantillon; les autres résultatspar rapport

à 100 de terre fine)

TerresdeLandes

Sol Sous-sol Sol Sous-sol Sol Sous-sol Sol Sous sôl

Analysephysique :

Terrefine 95,89 95,00 96.16 96,16 95,00 91.47

Cailloux 4,11 5,00 3,84 3.84 5,00 8,53

Humidité 1,72 2.02 0.90 0,98 0,22 0,96

Sable 93,69 91,70 93,98 96,80 94.64 3,90

Argile 0,45 4,86 0,76 1,15 2,57 1,27

Matières organiques.. 3,66 0,98 3,92 3,72 2,20 3,48

Calcaire 0,48 0,44 0,44 0,36 0,37 0,39

Analyse chimique: i

Azote 0,077 0,070 0,084 0,091 0,070 0,084

Acide phosphorique.. 0 008 0,008 0;008 0,006 0,006 0,008

Potasse 0.0357 0,033 0,0404 0,0400 0,0333 0,0287

Chaux 0,280 0,250 0,250 0,200 0,220 0,220

100.00 0,00 0,2 93,05

2,45 1.32

2,45

0,077 0,018 0,057 0,275

100,00 0.00 2,6 93,49

2,18 0.96 2,18

0,070 0,030 0.066

0',320

Sol

100,00 0,00 1,40 87,55 2,65 5,26 0,31

0,126 0,021 0,71 0,175

Moyenne générale ilesanay.^-es delerr.deLandes

Sous-sol

100.00 0.00 3.16

82,85 8,06 5.02 0,30

Sol

82,03 17,97 0,85 93,60 2.13 2.92 0.50

Sous-sol

81,06 18,94 0,97 93.31 2,46 2,78 0.48

Terre normale

de la Gironde

Sol

75.00 25,00 5,00 30,00 30,00 5.00 30,00

0,098 0,071 0,065 0,05 0,018 0,015 0,013 0,1 0,095 0,0502 0,49 0,25 0,170 0,280 0,263 1.00

.roirs de culture, nécessaires pour l'entretien du bétail; il est souhaitable que le rapport en soit

.aussi rémunérateur que possible.

La couche arable n'étant pas capable de retenir

les matières fertilisantes, il n'est pas indiqué de procéder à des applications massives, même pour

196 BULLETIN LE L'INSTITUT LU PIN— N° 21 ^- Septembre 1U31

le calcaire,, seule amendement possible pratique¬

ment.

Cette notion du fractionnement des apports nous

paraît capitale; donc si l'on veut utiliser les engrais méthodiquement, il faudra les répartir par pou¬

drage ou par arrosage en trois ou quatre fois aux moments les mieux appropriés.

Ce principe nous a été confirmé par les expé¬

riences que nous instituâmes à Pierroton (en colla¬

boration avec M. Dubaquié, et avec le concours de

l'Office Agricole de la Gironde) sur un sol dont la composition chimique était la suivante :

Azote 1,56 %

Potasse 0,34 ^—

Acide phosphorique ^{. .} 0,23 ^—

Chaux 1,10 ^—

Réaction (Comber) ^.... acide

Sur un tel sol, il était contre-indiqué de chauler

ou de marner à haute dose, afin d'éviter l'épuise¬

ment rapide" et sans profit de la matière organique,

source d'azote; pour « enrichir le père sans ruiner

le fds _», il importait surtout de favoriser une nitri-

fication progressive, de modifier la réaction du sol,

et sa population bactérienne.

Sur deux parcelles identiques, nous avons semé

du maïs fourrager; l'une d'elles a été arrosée d'un léger lait de chaux, de façon à introduire dans le

sol environ 10 gr. de cette base par pied. L'excé¬

dent de récolte, constaté à l'avantage de la partie chaulée, fut d'un tiers. Huit mois après, on remar¬

quait, sur remplacement non chaulé, un dévelop¬

pement spontané caractéristique de végétaux tels (pie' l'oseille sauvage, l'Agrostis minima, etc.; la partie chaulée en était dépourvue, et il semblait que l'amendement fût de quelque durée; l'analyse

démontre qu'il n'en était rien, l'acidité étant _{à peu} près équivalente à celle du témoin. Cette acidité allait croissant de la surface jusqu'à l'alios, ce der¬

nier étant moins acide que la couche arable. Les déterminations du pn effectuées à la Station Agro¬

nomique de la Gironde ont donné ^en moyenne 6,5

pour là couche arable superficielle, et 4,6 pour la couche voisine de l'alios. (Lerésultat de cette acidité est la mise en liberté de sels ferriques, dont l'in¬

fluence sur la végétation est d'autant plus marquée

que les sols sont plus pauvres en potasse.)

La période des pluies d'hiver sur un sol dénué de

tout pouvoir de rétention avait suffi pour que l'ap¬

port calcaire de l'année précédente fût entraîné

sans laisser de traces.

Cette expérience précise les possibilités et les.

modes pratiques de l'amendement calcaire dans les.

terres landaises, amendement qui, à notre sens, ne doit pas être pratiqué aux doses massives de 2

à 3 tonnes à l'hectare ainsi qu'il est conseillé fré¬

quemment.

Il y a lieu de mentionner tout spécialement un essai d'épandage de soufre sur une parcelle chaulée

et sur une parcelle non chaulée; un résultat très encourageant fut enregistré sur la partie addition¬

née de calcaire; l'effet fut à _peu près nul sur le témoin.

Le problème ne consiste donc pas à fertiliser,,

mais seulement à utiliser des étendues stériles, ce

qui est d'un intérêt économique indiscutable, sur¬

tout à proximité des agglomérations; le sol landais

est tellement pauvre, qu'il ne peut être question

de le ramener à une composition voisine de la nor¬

male par des amendements ou des épandages d'en¬

grais. On est amené à considérer le sol comme un

support à peu près inerte, destiné à recevoir les éléments utiles à la végétation et à les mettre à la disposition de la plante en temps voulu, ce qui implique un renouvellement assez fréquent de ces éléments pour éviter les pertes par entraînement

et assurer leur utilisation optima.

En conséquence, le traitement de choix sera la

« fumure chaulée _», qui tendra à maintenir pen¬

dant la période culturale la proportion de chaux nécessaire pour l'élaboration des tissus, et aussi celle qui est indispensable _pour conserver à la terre

sa réaction, et^,sa structure physique. Et la bonne

vieille méthode de Georges Ville, celle des parcelles d'expérience où l'on essaie l'effet de diverses com¬

binaisons d'engrais sur la culture envisagée, indi¬

quera très nettement la formule optima qui compor¬

tera fatalement l'emploi de scories ou de phospha¬

tes naturels finement moulus.

COraCLUSSOSM

En résumé, la caractéristique de nos terres lan¬

daises est son acidité, indice certain de nitrifica- tion jaborieuse, d'infertilité; il serait chimérique

de tenter un amendementtotal. Il y a d'ailleurs lieu

BULLETIN DE L'INSTITUT DU PIN — N°21 ^- Septembre 1931 ¹⁹⁷

de noter qu'elles sont réfractaires à toute façon cul-

turale d'hiver, leur production se trouvant limitée

à la période de ressuyage suffisant.

L'élimination de l'élément calcaire étant rapide,

seule la culture chaulée mettra au service de la

végétation cet élément en quantité suffisante; cela

revient à ajouter un approvisionnement calcaire au

régime habituel des applications minérales et azo¬

tées, soit par des arrosages, soit par des apports ménagés incorporés à la fumure, en tenant compte

de l'acidité des terres qu'il importe de ne pas accen¬

tuer; les engrais basiques sont évidemment indi¬

qués, mais il y aura lieu d'éviter toute dégradation

inutile de l'azote humique du fait de leur emploi.

De nouveaux essais sont d'ailleurs en cours qui permettront probablement de donner quelques indi¬

cations précises sur ces divers points.

Cependant, dès maintenant, on peut penser que

ce genre de fumure permettra d'améliorer les condi¬

tions d'un sol sur lequel on ne pourra sans doute jamais instituer la grande culture, mais qui se prê¬

tera mieux ainsi à la culture maraîchère, même intensive, très rémunératrice aux alentours des villes, culture réellement digne d'être encouragée

par ces temps de légumes et de fruits chers.

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ploit. forest. et les scieries méc .f° 11.25 Dupont : Essences de térébenth. (1926) f° 32 » Marcel Le Bouteiller : Exploitations forestières et

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Besteract : Cubes, surfaces, traits de scie (1923).

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Montraudy : Traité de -cubage f° 6 »

Adrian : Cubage des bois abattus, grume, d'après la

circonférence et le diamètre 10.25

P. Razous : Aide-mémoire du Commerce et. des Indus¬

tries du Bois (1928) Relié f° 26.65

Vanuberghe : Expl. des forêts, 2 vol f° 16 » Ch. FWarilIer : La Carbonisation des- bois, lignit.es et

tourbes (1924) 66 »•

Razous : Scieries et machines à bois (1926) f° 47 » GEORGES, 8, 10, 12, cours Pasteur, BORDEAUX

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BULLETIN DE L'INSTITUT BU PIN — N°21 - Septembre 1931 ¹⁹⁹

A IL'

C ⁱ 90 CONTRIBUTION

'ÉTIJBE ^BES IMPINÈMES

par R. DULOU (*) (suite)

II. _ PARTIE EXPERIMENTALE Nous avons utilisé deux méthodes :

a) Polymérisation par le mélange acide sulfuri-

eque plus alcool;

b) Polymérisation par S04H2, H20.

A. — POLYMERISATION par ïe IVIELAftIGE

ACIDE SULFURIQUE et ALCOOL»

Nous avons préparé un dipinëne à partir du pinène a provenant de l'essence d'Alep. Cette

essence a été entraînée à la _vapeur d'eau, séchée

sur du sulfate de soude sec et finalement rectifiée.

Le pinène a utilisé avait pour constantes :

un mélange de glace et de sel, l'acide est ajouté goutte à goutte, en agitant énergiquement. Il faut

veiller à ce que la température du pinène ne s'élève

pas au-dessus de 0°. Lorsque l'addition est termi¬

née, on laisse le ballon reprendre la température de

la salle.

Le liquide se sépare en deux couches, on décante soigneusement la couche supérieure, la lave plu¬

sieurs fois à l'eau et on l'entraîne à la vapeur d'eau,

sur des bâtons de soude. Les produits légers re¬

cueillis sont formés d'essence inattaquée, de cy- mène, de terpinolènes, etc.

Le résidu non entraînable, constitué en grande partie par du dipinène et des polymères supérieurs,

est décanté; l'eau est chassée _par ébullition et le produit fractionné.

Rendement en produit brut : 40 %.

Ce produit brut est distillé dans le vide, sur une bonne colonne. Voici un tableau de constantes rela¬

tives aux diverses fractions obtenues à partir de

495 gr. de produit brut, résultant de plusieurs opé¬

rations :

N»

de

la fraction ^Poids

Pouvoir rotatoire(•) ^indices

a.i ^av 3C\ ni nv

1 55 _gr. 17° 0,869 ^{85-89 31 mm} +6°56 +7° 42 +13°55 1,4710 1,4680

2 59 16° 0.865 87-90 27 mm +4° 44 +6° 55 ^{— 1.4775} 1,4745

3 55 16°4 0,892 100-105 2*7 mm +4° 13 +4° 70 ^{— 1.4949} 1,4920

4 61 16° 0,923 ^{190 27 mm —}0°34 —0° 36 1,5085 ^1.5061

5 69 16° 0,928 ^{194 -} 0°32 -0°10 1,5105 1,5082

6 86 16°1 0.930 194 ^{— —} 1,5107 1,5092

7 71 16° 0,935 ^{195.199 mm — — 1.5145} 1.5119

8 38 1,5185 ^1.5160

(*) Raies jaunes,vertes,indigodel'arc au mercure.

[a]j = -|- 43°65 d20 =0,861 ^{A»= 1,4651} L'attaque du pinène par ce premier mélange est plus régulière et plus douce, et la masse

chauffe

moins qu'avec l'acide sulfurique seul.

On prend par exemple :

Pinène d'Alep 300' gr.

Alcool éthylique à 95°. . 60 gr.

Acide sulfurique 100 gr.

Le mélange d'acide et d'alcool est préparé à la

manière habituelle en refroidissant sous un cou¬

rant d'eau.

Le pinène étant fortement refroidi à ^— 10°, dans

Le dipinène a passe à 194° sous 27 mm.; c'est

un liquide légèrement visqueux.

d_{16, i} = 0,930 ⁿj — 1,5107

son pouvoir rotatoire est sensiblement nul.

Le nopinène utilisé provenait de l'essence de

Bordeaux. Il avait les constantes suivantes :

[a]„ = -22° ^{d1! =0,874 20} 1,4871

(*) Voir Bulletins n°s 18. 91, 20. 2e série.

La préparation du dinopinène est identique à

celle du dipinène a. Le rendement en produit

brut est cependant plus élevé : 47 %. /_V,

200 BULLETIN LE L'INSTITUT DU PIN— N° 21 - Septembre 1931

Il passe avec une régularité parfaite à 174° sous 17 mm. Il a les constantes physiques suivantes :

[ct]j= O n20 ^_J 5177 d20= 0,938

B.^— Polymérisation par le mélange SO4 H2, H2o

Nous avons essayé l'action du mélange SO4 H2,

H20 sur le pinène et le nopinène.

Cet essai a porté sur 50 gr. de pinène^_a droit

et 50 gr. de nopinène.

Pinène Nopinène

Quantité entraînable après Quantité entraînable après polymérisation 13,2°/o polymérisation 11 °/o-

Redistillation des produits Redistillation des produits

sous 15m/m. ^sous 15m/m.

Tomp. ^Poids Kract. 177-1.82° Temp. ^Poids Fract.178-181°

< 100 3 _gr. < 100 4 _gr.

nj== 1,5143 nj==1,5126

100-177 4 _gr. 100-178 6_gr.

nv=1,5121 ^nv=1,5103

177-182 15_gr. 178-181 16 _gr.

nj= 1,4990 nj T1,4970

182-186 6 _gr.

Mi = o ta]j = 0

> 180 6_gr. D= 0,9353

Queues

D =0,9046

La réfraction moléculaire ne donne _que peu d'in¬

dications sur le nombre de doubles liaisons.

Pour le dipinène j} par exemple,

1 M ,

nous donne.

2 d la réfraction moléculaire _{rm =} 1

i

des valeurs calculées de

85,29 _pour 1 double liaison.

87,02 pour 2 doubles liaisons.

Trouvé : 87,75.

tandis que la mesure de la quantité de brome absor-

• N

nee, en solution ^— dans le sulfure de carbone, par

a

1 gr. de produit, indique un peu plus d'une double liaison et un peu moins de deux. Nous verrons plus

loin que le spectre Raman du dipinène g confirme

nettement que ce corps est un mélange de carbures, éthyléniques.

La détermination des indices d'iode _pour le dipi¬

nène a, malgré les réserves que l'on peut faire sur

sa précision dans la recherche des doubles liai¬

sons, nous donne des résultats intéressants mon¬

trant là encore que le dipinène a est un mélange

de carbures éthyléniques (mono, et diethyléniques); il semble cependant y avoir prédominance de mo-

noéthylénique.

Dipinènea

Par deux méthodes différant légèrement, nous

avons obtenu des produits _{ayant des} constantes

physiques voisines.

Cependant, nous devons signaler que dans l'en¬

traînement à la vapeur d'eau, nous avons recueilli dans le tube du réfrigérant, un produit cristallisé

en petite quantité (2 %) qui est du bornéol. II se forme donc bien, comme le prévoit la théorie, des éthers type bornyle qui, saponifiés facilement, ont donné du bornéol, ou un mélange de fenchol et de bornéol. Nous avons nettement caractérisé _{le pre¬}

mier par son point de fusion, et celui de son phta-

late. (F = 163°-164°.)

Dans la polymérisation par le mélange alcool

+ SO4 H2, nous n'avons pas trouvé de bornéol.

C. ^— Détermination des doubles liaisons»

Les dipinènes sont des carbures éthyléniques,

fixant le brome et facilement oxydés par Mno4K.

N° de lafraction Indice d'iode

177,42 121,6

95,7

127.6 116.4 100,3

Les fractions constituant le dipinène sont les fractions 5, 6, 7.

Calculé pour une double liaison : Indice 93,4..

deux doubles liaisons ^{: —} 183.

pour M = 272.

Les fractions 6 et 7 seraient plus riches en diène.

Les dipinènes sont donc des mélanges de carbu¬

res éthyléniques.

(à suivre.)

BULLETIN DE L'INSTITUT DU PIN — JV°2J ^- Septembre 1931 ²⁰¹ C i 91

Isomérisation du Pinène

en

présence de'Fakmîiie

par Paul Adrien MULCEY

B. S. in. chem. Eng. de l'Université de Pensylvanie (fin-)

III. —Analyse du produit de la réaction à <3-110°

Quand il s'agit d'un mélange de terpènes, tel

que celui que nous avons dans nos produits de réaction, il n'est pas possible, avec les méthodes actuelles, d'en faire l'analyse précise si nous n'avons pas à notre disposition des quantités suf¬

fisantes de produits pour faire la séparation des carbures par distillation fractionnée.

ser environ 1 kilo 500 de pinène ^sur l'alumine.

Nous avons opéré dans le même appareil que pré¬

cédemment, dans les conditions et avec les _quan¬

tités suivantes :

! av = — 45°25 aj = -40°00 1644 grammes de pinène J _{n_d _ j ,^9}

( D2^5

10 grammes d'alumine (n° 2) dans le tube cata- lytique.

Vitesse de passage moyenne : 3 gr. 1 de pinène

par minute.

Température moyenne dans le tube : 410°.

Le rendement a été de 1.620 grammes (98,5 %)

d'un produit jaunâtre et faiblement fluorescent (jaune vert). Nous avons distillé 1.500 _grammes

mes de ce produit dans une colonne Dupont de

2 mètres. Dans le tableau II, nous avons les don¬

nées physiques des fractions récupérées à la deuxième distillation.

Ainsi, pour faire l'analyse des produits d'iso- tnérisation, nous avons trouvé nécessaire de _pas-

(*) Voix* Bulletin n°20.

Les courbes de distillation (tirées du tableau II)

en fonction de l'indice de réfraction N,°0, du pou¬

voir rotatoire (raie jaune de Tare au mercure) et de la densité, sont données dans la figure 5.

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