Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 1

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 1

ةدعاق ــ ضمح تلاعافتلاب ةنورقملا تلاوحتلا

I ءاملل ينويلأا ءادجلا ــ

1 . ءاملل يتاذلا ينوتوربلا للحتلا ــ

ءاملا H₂O ةجودزملا ةدعاق وھ

( ) ( )

3 2

H O⁺ aq / H O ℓ ةجودزملا ضمحو

( ) ( )

H O2 ℓ / HO⁻ aq .

ةجودزملا يف ضمحلا رود بعلي ثيح ، يتيلوفمأ عون ءاملا

( ) ( )

H O2 ℓ / HO⁻ aq يف ةدعاقلا رودو

ةجودزملا

( ) ( )

3 2

H O⁺ aq / H O ℓ ، ةيناثلا ةجودزملا ةدعاقو ىلولأا ةجودزملا ضمح نيب ةدعاق ضمح لعافت ءاملا لخاد ثدحي يلاتلابو

: ةيلاتلا ةلداعملا بسح

( ) ( ) ( ) ( )

2 2 3

H O ℓ +H O ℓ ⇌H O⁺ aq +HO⁻ aq

ءاملل ينوتوربلا للحتلاب رشابملا ىحنملا يف لعافتلا ىمسي

للحتلا ءاملل يتاذلا ينوتوربلا للحتلا ةجيتن صلاخلا ءاملا يف ديسكورديھلا تانويأو موينوسكولأا تانويأ دجوت . دودحم دج لعافت ، ءاملل يتاذلا ينوتورلا

ةلداعمب ةنورقملا نزاوتلا ةتباث : يھ ءاملل يتاذلا ينوتوربلا للحتلا

e 3 éq éq

K =H O⁺ . HO ⁻

. ءاملل ينويلأا ءادجلاب ىمست

ةتباثلا قلعتت K_e

. لولحملا ةرارح ةجردب

دنع 25°C ةتباثلا ذخأت K_e=1,0.10^-14

. ةتباثلا كلذك لمعتسن pK_e=-logK_e

ةتباثلا ةميق ديازتت Ke

. ةرارحلا ةجرد ديازتب

: يقيبطت نيرمت

نيلولحم ىلع رفوتن A

و B ةرارحلا ةجرد دنع 25°C

.

تانويلأا زيكرت HO^-

لولحملا يف A

: وھ

4

HO⁻ A 4, 3.10⁻ mol /

  =

  ℓ

و pH لولحملا B

pH=2,9 وھ

1 بسحأ ــ pH

لولحملا A

.

2 ديسكورديھلا تانويأ زيكرت بسحأ ــ HO^-

لولحملا يف B

.

2 . ةيدعاقلاو ةدياحملاو ةيضمحلا ليلاحملا ــ

: جتنتسن ءاملل ينويلأا ءادجلا للاخ نم

دياحم لولحم يف نوكي HO⁻ H O3 ⁺

  = 

   

نوكي و pH=pKe

يضمح لولحم يف نوكي

3 : HO⁻ H O⁺

  < 

   

e و pH 1pK

<2

: يدعاق لولحم نوكي HO⁻ H O3 ⁺

  > 

   

e و pH 1pK

> 2

II ضمح/ ةدعاق ةجودزمل ةيضمحلا ةتباث ــ

1 فيرعت ــ

ضمحلا نابوذ دنع ثدحي يذلا لعافتلا ةلداعم بتكت HA

: يلاتلا لكشلا ىلع ءاملا يف

( )

2

( ) ( )

3

( )

HA aq +H O ℓ ⇌A⁻ aq +H O⁺ aq

: ةيلاتلا ةقلاعلاب اھنع ربعيو ةيضمحلا ةتباثب لعافتلا اذھب ةنورقملا نزاوتلا ةتباث ىمست

[ ]

³

A

A . H O

K AH

− +

   

   

=

. ةرارحلا ةجردب لاإ ةيضمحلا ةتباث قلعتت لا

: لاثم

( )

¹¹

A 4 3

K NH / NH⁺ =8, 0.10⁻ ةرارح ةجرد دنع

0°C

( )

¹⁰

A 4 3

K NH / NH⁺ =6,3.10⁻ ةرارح ةجرد دنع

5°C

( )

⁹

A 4 3

K NH / NH⁺ =3,1.10⁻ ةرارح ةجرد دنع

50°C

ةتباثلا فرعن pK_A

ةجودزملل AH/A^-

ةقلاعلاب

A A

pK = −log K

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 2

ةجودزملا

pK_A

ةجودزملا مسا

3

/

2

H O

⁺

H O

0 موينوسكولأا نويأ

2

4

( ) /

4

( )

HSO

⁻

aq SO

⁻

aq

1,9 تاتيربكونيجورديھ نويأ

3 4

( ) /

2 4

( )

H PO aq H PO

⁻

aq

2, 1 كيروفسوفلا ضمح

( ) / ( )

HF aq F

⁻

aq

3,5 كيريديرويلفلا ضمح

( ) / ( )

HCOOH aq HCOO

⁻

aq

3,8 كيوناثيملا ضمح

6 5

( ) /

6 5

( )

C H COOH aq C H COO

⁻

aq

4,2 كيوزنبلا ضمح

3

( ) /

3

( )

CH COOH aq CH COO

⁻

aq

4,8 كيوناثيلإا ضمح

2

,

2

/

3

( )

CO H O HCO

⁻

aq

6,4 نوبركلا ديسكوأ يئانث ضمح

4

( ) /

3

( )

NH

⁺

aq NH aq

9,2 موينوملأا نويأ

2

3

( ) /

3

( )

HCO

⁻

aq CO

⁻

aq

10,3 تانوبركونيجورديھ نويأ

2

( ) / ( )

H O ℓ HO

⁻

aq

14,0 ءاملا

: ةظوحلم

ةجودزملا ةلاح يف BH⁺/B

ضمحلا لعافت ةلداعم بتكت BH⁺

: يلاتلا لكشلا ىلع ءاملا عم

( )

2

( ) ( )

3

( )

BH⁺ aq +H O ℓ ⇌B aq +H O⁺ aq

ةجودزملل ةيضمحلا ةتباثلا ريبعت BH⁺/B

: وھ

[ ]

3 A

B . H O K

BH

+ +

 

 

=  

 

2 نيب ةقلاعلا ــ pH

ةيضمحلا ةتباث و K_A

.

ةجودزم لكل ةبسنلاب A/B

: بتكن نأ نكمي

[ ] [ ]

[ ] [ ] [ ]

[ ]

3

A A

A 3 A

B H O pK log K log

A

B B

pK log H O log pH pK log

A A

+

+

 

 

= − = −

 

= −  − ⇒ = +

3 . ءاملل ةبسنلاب ةيضمحلا اتتباث ــ

: ضمح/ ةدعاق نيتجودزم يف لخدتي يتيلوفمأ عون ءاملا

ةجودزملل ةبسنلاب ــ أ

( ) ( )

3 2

H O⁺ aq / H O ℓ

ةيضمحلا ةتباث K_A

ةجودزملل

3 2

H O / H O⁺ ةلداعمب ةنورقملا ةيضمحلا ةتباثلا يھ

ضمحلا H O3 ⁺

. ءاملا عم

( ) ( ) ( ) ( )

3 2 2 3

H O⁺ aq +H O ℓ ⇌H O ℓ +H O⁺ aq

ةيضمحلا ةتباثلا نع ربعن K_A1

: ةيلاتلا ةقلاعلاب

3

A1 A1

3

H O

K 1 pK 0

H O

+ +

 

 

=   = ⇒ =

 

ةجودزملل ةبسنلاب ــ ب

( ) ( )

H O2 ℓ / HO⁻ aq

ةيضمحلا ةتباث K_A

ةجودزملل

( ) ( )

H O2 ℓ / HO⁻ aq ةلداعمب ةنورقملا ةيضمحلا ةتباثلا يھ

ضمحلا H O2

. ءاملا عم

( ) ( ) ( ) ( )

2 2 3

H O ℓ +H O ℓ ⇌HO⁻ aq +H O⁺ aq

ةيضمحلا ةتباثلا نع ربعن K_A2

: ةيلاتلا ةقلاعلاب

A2 3 e A2 e

K =H O⁺  . HO⁻=K ⇒pK =pK

ةرارح ةجرد دنع يأ 25°C

انيدل

14

A2 3 A2

K =H O⁺  . HO⁻=10⁻ ⇒pK =14

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 3

4 . ةدعاق ــ ضمح لعافتب ةنورقملا نزاوتلا ةتباث ــ

ضمحلا نيب ةدعاق ــ ضمح لعافتلا ربتعنل A₁

ةجودزملل يمتنملا A₁/B₁

ةدعاقلاو B₂

ةجودزملل ةيمتنملا A₂/B₂

:

( ) ( ) ( ) ( )

1 2 1 2

A aq +B aq ⇌B aq +A aq

: ب لعافتلا اذھ ةلداعمب ةنورقملا نزاوتلا ةتباث نع ربعن

[ ][ ]

[ ][ ] [ ]

[ ] [ ]

[ ]

( )

1

2 1

2

1 3

1 2 2

1 2 1 2 3

pK pK pK

1

pK 2

B . H O

B A A

K K

A B A B . H O

K 10

K 10

K 10

+

+

− −

−

 

 

= ⇒ = ×  

 

= = =

III . يئام لولحم يف دعاوقلاو ضامحلأا كولس ةنراقم ــ

1 . يئام لولحم يف ضامحلأا كولس ةنراقم ــ

يبيرجت طاشن 2

نيلولحم ربتعن S₁

و S₂

كيوناثيلإا ضمح لولحم S₁

) CH₃COOH (

K_A(CH₃COOH/CH₃COO^-) 1.8 .10^-5 C_A = 10^-2 mol/l

pH = 3.4

كيوناثبملا ضمح لولحم S₂ ) HCOOH (

K_A(HCOOH/HCOO^-) 1.8.10^-4 C_A = 10^-2 mol/l

pH = 2.9

1 ضمحلا ةباذإ دنع يذلا لعافتلا ةلداعم بتكأ ــ HA

. ءاملا يف

( )

2

( ) ( )

3

( )

HA aq +H O ℓ ⇌A⁻ aq +H O⁺ aq

2 ةللادب لعافتلا اذھل يئاھنلا مدقتلا ةبسن ريبعت طعأ ــ pH

زيكرتلاو C . ذوخأملا باذملل

( )

2

( ) ( )

3

( )

HA aq + H O ℓ ⇌ A

⁻

aq + H O

⁺

aq

مدقتلا ةلاحلا

0 0

ريفو

CV

0 ةيئدبلا ةلاحلا

x x

ريفو CV-x

x

لعافتلا للاخ

x_éq x_éq

ريفو

CV-x_éq

x_éq

نزاوتلا ةلاح

: يئاھنلا مدقتلا ةبسن بتكن نزاوتلا دنع

3 pH éq

max

x H O 10

x C C

+ −

 

 

τ = = =

3 : يلاتلا لودجلا ممتأ ــ

ضمحلا كيوناثيلإا ضمح

كيوناثيملا ضمح

pH 3,4

2,9

4%

τ

12,6%

K_A 1,8.10^-5

1.8.10^-4

pK_A 4,75

3,74

4 ةللادب يئاھنلا مدقتلا ةبسن ريغتت فيك ــ pH

؟ هسفن زيكرتلا اھل ةيضمح ليلاحم

ناك املك pH

. هسفن زيكرتلا اھل ةيضمح ليلاحملل ةبسنلاب ربكأ يئاھنلا مدقتلا ةبسن تناك رغصأ

5 ةيضمحلا ةتباثلا ةميق ريثأت ام ــ K_A

؟ يئاھنلا مدقتلا ةبسن ةلع

زيكرتلا اھل ةيضمح ليلاحمل ةبسنلاب ربكأ ةيضمحلا ةتباث تناك املك ةعفترم نوكت يئاھنلا مدقتلا ةبسن نأ نيبتي لودجلا للاخ نم . هسفن : ةصلاخ

ضمح نوكي A₁

ضمح نم ىوقأ A₂

ءاملا عم هلعافتل يئاھنلا مدقتلا ةبسن ، عسفن زيكرتلل ةبسنلاب ، تناك اذإ ،

) ربكأ

1 2

τ > τ (

ةيضمحلا ةتباثلا ريبعت

KA

ةللادب

τ

: يضمح لولحم ةلاح يف

6 ربعت بتكأ ــ K_A

ةللادب τ . يضمح لولحم ةلاح يف لعافتلل يئاھنلا مدقتلا ةبسن

: نأ جتنتسن يفصولا لودجلا للاخ نم

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 4

[ ]

( )

éq

éq

3 éq éq

éq éq

3 éq

3 éq

2

3 2 2

A A A

3 éq

H O A x

V AH C x

V H O

H O .C

C

H O .C .C

K K K

C .C 1

C H O

+ −

+

+

+

+

  =  =

   

= −

 

   

τ = ⇒  = τ

 

  τ τ

= ⇒ = ⇒ =

− τ − τ

 

− 

K_A ل ةيدعاصت ةلاد τ

: تناك اذإف يلاتلابو

1 2

τ > τ

A1 A2 نإف K >K يلاتلابو

A1 A2

pK <pK

: ةصلاخ

: اذإ ، ىوقأ ضمح نوكي ، زيكرتلا سفن اھل ةيئام ليلاحم يف ضامحلأ ةبسنلاب

ناك ــ pH . افيعض لولحملا

ةيضمحلا ةتباث تناك ــ K_A

ةتباثلا نأ يأ ، ةريبك ةلخدتملا ةجودزملل pK_A

. ةريغص

2 يئام لولحم يف دعاوقلا كولس ةنراقم ــ

يبيرجت طاشن 3

نيلولحم ربتعن S₁

و S₂ زيكرتلا سفن امھل C=1,0.10^-2mol/l

دنع ، 25°C .

S₁ كاينوملأا لولحم : K_A1=6,3.10^-10

S₂ نيمأ ليثم لولحم : K_A2=2.10^-11

سيقن pH دنع نيلولحملا نيذھ 25°C

اعابت دجنف ، pH₁=10,6

و pH₂=11,4 .

1 ةدعاقلا ةباذإ دنع ثدحي يذلا لعافتلا ةلداعم بتكأ ــ B

. ءاملا يف

( )

²

( ) ( ) ( )

B aq +H O ℓ ⇌BH⁺ aq +HO⁻ aq

2 ةللادب لعافتلا اذھل يئاھنلا مدقتلا ةبسن ريبعت طعأ ــ pH

باذملل زيكرتلاو C

. ذوخأملا

( )

( )

pH pKe éq

i

n HO HO 10

n B C C

−  − −

τ = = =

3 يئاھنلا مدقتلا ةبسن ريغتت فيك ــ τ

ةللادب pH

؟ زيكرتلا سفن اھل ةيدعاق ليلاحم

ل ريبعتلا نم نيبتي τ

ةللادب pH ناك املك هنأ pH

تناك ، ربكأ τ

. زيكرتلا سفن اھل ةيدعاق ليلاحمل ةبسنلاب ربكأ

ةدعاقلا كاينوملأا

نيمأ ليثم

pH 10,6

11,4

25% 4%

τ

K_A 6,3.10^-10

2,0.10^-11

pK_A 9,2

10,7

: ةصلاخ ةدعاق نوكت

B

1

عم اھلعافتل يئاھنلا مدقتلا ةبسن ، هسفن زيكرتلل ةبسنلاب تناك اذإ ، ةدعاق نم ىوقأ

ربكأ ءاملا

2 1

τ > τ

ةيضمحلا ةتباث ريبعت KA

ةللادب τ : يدعاق لولحم ةلاح يف

4 ريغتت فيك ةلاحلا هذھ يف ددح ــ τ

ةللادب K_A .

تناك املك هنأ جئاتنلا نيبت τ

نوكت ربكأ K_A

لاو رغصأ pK_A

ربكأ

( )

²

( ) ( ) ( )

B aq + H O ℓ ⇌ BH

⁺

aq + HO

⁻

aq

مدقتلا ةلاحلا

0 0

ريفو

n_i(B)

0 ةيئدبلا ةلاحلا

x x

ريفو n_i(B)-x

x

لعافتلا للاخ

xéq

xéq

ريفو

ni(B)-xéq

xéq

نزاوتلا ةلاح

: يھ لعافتلا ةلداعمب ةنورقملا نزاوتلا ةتباث انيدل

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 5

[ ] [ ]

éq éq 3

3 éq

éq 3

3 e

éq éq A

e A

BH HO H O

K B H O

BH H O 1

K HO H O .K

B K

K K K

+ − +

+

+ +

− +

     

     

= ×

 

 

   

       

= ×  × =

=

نزاوتلا ةتباث نع ريبعتلا نكمي K

: يلاتلاك يئاھنلا مدقتلا ةبسن ةللادب

انيدل

[ ]

^B_i ^=C

éq و

max

x τ =x نأ ثيح xmax =C.V

[ ] ^{( )} ( )

2 2

éq éq

éq 2 e

A 2 e

A

BH HO C C

K B C 1 1

K C 1

K K .K

K 1 C

+ −

    τ

    τ

= = =

− τ − τ

τ − τ

= = ⇒ =

− τ τ

ل ةيدعاصت ةلاد نزاوتلا ةتباث نأ يأ τ

نأو K_A ل ةيلزانت ةلاد τ

: ةصلاخ

سفنلل ةبسنلاب ) ىوقأ ةدعاق نوكت ، زيكرتلا

τ

: اذإ ، ( ةريبك

ناك ــ pH . اريبك لولحملا

ةيضمحلا ةتباث تناك ــ K_A

ةتباثلا يأ ةريغص ةلخدتملا ةجودزملل pK_A

. ةريبك

IV . عيزوتلاو ةنميھلا تاططخم

1 ةنميھلا تاططخم ــ

ةدعاق ــ ضمح ةجودزمل ةبسنلاب A(aq)/B(aq)

: ةيلاتلا ةقلاعلا ققحتت يئام لولحم يف

[ ] [ ]

A

pH pK log B

= + A

: نأ ةقلاعلا هذھ للاخ نم جتنتسن

ناك اذإ pH=pKA

نأ يأ

[ ] [ ]

log B 0 A = نوكي

[ ] [ ]

^{A = B}

نم يأ نميھي لاو . زيكرتلا سفن امھل ةقفارملا هتدعاقو ضمحلل نوكي

. نيعونلا

ناك اذإ pH>pKA

نأ يأ

[ ] [ ]

log B 0 A >

نوكي،

[ ] [ ]

^{A < B}

ةدعاقلا نميھت B

.

ناك اذإ pH<pKA

نأ يأ

[ ] [ ]

log B 0 A <

نوكي،

[ ] [ ]

^{A > B}

ضمحلا نميھي A

لاجم ددح : يقيبطت نيرمت pH

ةجودزملا ةدعاقو ضمح هيف نميھي يذلا NH4+/NH3

يطعن

)=9,2 NH₄⁺/NH₃ pK_A(

.

2 . عيزوتلا تاططخم ــ

ضمحلا ىلع يوتحي ، ايئام لاولحم ربتعنل A

ةقفارملا هتدعاقو B

.

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 6

نيب ةقلاعلا بسح انيدل pH

و pK_A

[ ]

:

[ ]

A

pH pK log B A

 

= +  

 

نأ يأ

[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]

^A

A A

pH pK

B B

pH pK log log pH pK

A A

B 10 A

−

   

= +  ⇒  = −

   

=

[ ] [ ] [ ] [ ]

^{B A} عضن

C A B 1

C C

= + ⇒ + =

رادقملا لولحم يف ضمحلا ةبسن يمسن

( ) [ ]

[ ] [ ]

^A

[ ]

^A

A A B C

α = =

: رادقملا لولحملا يف ةدعاقلا ةبسن كلذكو +

( ) [ ]

[ ] [ ]

^B

[ ]

^B

B A B C

α = =

+

انيدلو

( ) ( ) ^{A B 1}

α + α =

نإف يلاتلابو

[ ] [ ] ( ) ^{( )}

( ) ( ) ( ) ( )

( ) ( ) ( )

( ) ( )

A

A A

A A

A

A pH pK

pH pK pH pK

pH pH pK

pH pK pH p

pK K

A 1

1 10

10

B B

A A 10

A B 1 B 1 A

1 A 1

10 1 10

A A

B 1 1

1

0 0

1 1

1

−

−

−

−

−

−

−

α =

= α =

α

α + α = ⇒α = − α

− α = ⇒ − =

α α

α = − =

+

+ +

: ل ةبسنلاب ةيوئملا بسنلا بسحن

pH=pK_A انيدل نوكت

α(A)=50%

β(B)=50% و

pH=pK_A-1 انيدل نوكت

α(A)=90,9%

β(B)=9,1% و

pH=pKA+1 انيدل نوكت

α(B)=90,9%

β(A)=9,1% و

ةجودزملا يعونل هبناج لكشلا يف عيزوتلا ططخم لثمي

3 3

CH COOH / CH COO⁻ ةدعاقلاو ضمحلل نيتيوئملا نيتبسنلا روطت

ةللادب pH . ةرارحلا ةجرد سفن دنع ، لولحملا

نوكي نيينحنملا عطاقت دنع

( ) ( )

^{B A}

α = α

[ ] [ ]

^{A = B} نذإ نا يأ

pH=pKA

.

3 ةنولملا فشاوكلا ــ

ةنولملا فشاوكلا ــ ضمح ةجودزم وھ و ةدعاق وأ ضمح نولملا فشاكلا –

ب اھل زمري ةدعاق HIn In⁻

لل نوكي ثيح لا نيلكش

يضمح و Hind

يدعاقلا ind⁻

.يئام لولحم يف نافلتخم نانول

لعافت ةلداعم :يھ ءاملا عم Hind

2 3

HInd(aq)+H O( )ℓ HIn (aq)⁻ +H O (aq)⁺

ةيضمح ةتباثب نزاوتلا اذھ زيمتي K_A

[ ]

:

3 A

H O Ind

K HInd

+ −

   

   

= و :يلاتلا لكشلا ىلع اھتباتك نكمي يتلا

[ ]

Ai

pH pK log Ind HInd

 −

 

= +

فشاكلا نول قلعتي :ةبسنلاب

[ ]

Ind HInd

 −

 

ةميقب يأ ، . pH

ناك اذإ يضمحلا لكشلا نول ذخأي لولحملا نأ لبقن

[

^HInd

]

^{>10 Ind} ^−

Ai يأ pH<pK −1 ناك اذإ يدعاقلا لكشلا نول ذخأي و

[ ]

10 HInd <Ind⁻

Ai يأ pH>pK +1

ةلاح يف

] HInd [

= ] Ind^- [

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 7

ينول قباطت وھ لولحملا نول نإف هنمو نيتغيصلا نم ةغيص يأ رطيست لا Ind^-

و HInd نوكت ةلاحلا هذھ يفو ]

H₃O⁺ [ K_A= و pK_A=

pH لاجملا ىمسي

Ai Ai

pK − <1 pH<pK +1 و ،ردقلا ةبتر سفن نم يدعاقلا و يضمحلا نيعونلا زيكرت هيف نوكي و فاطعنلاا ةقطنم

.ةساسحلا ةنيوللا ىمست ةنيول فشاكلا ذخأي

V ةدعاق ــ ضمح ةرياعملا ــ

1 فيرعت ــ

زاجنإب كلذو ، لولحملا اذھ يف ( ةلمعتسملا ةدعاقلا وأ ) لمعتسملا ضمحلا زيكرت نييعت يھ ( ةدعاق وأ ) ضمح لولحم ةرياعم . ةرياعملا لعافتب ىمسي ةدعاق ــ ضمح لعافت

: ةرياعملا لعافت طورش

: ةرياعملا لعافت نوكي نأ بجي

. ايلك دحملا لعافتملا هيف كلھتسي : ايلك ــ

ــ . ةريصق ةدم دعبوأ ايظحل يھتني : اعيرس

. رَياعملا عونلا عم لاإ راتخملا رِياعملا عونلا لعافتي لا : ايئاقتنا ــ

2 ةرياعملا ةقيرط ــ

. لعافتلا للاخ طيلخلا نول ريغت ىلع دمتعت يھو ةيناولملا ةرياعملا

ا ةيلصوم روطت عبتت ىلع دمتعت يھو : ةلصاوملا سايقب ةرياعملا .لعافتلا للاخ طيلخل

سايقب ةرياعملا pH

روطت عبتت ىلع دمتعت يھو pH

. لعافتلا للاخ طيلخلا

3 ؤفاكتلا ــ

بسن يأ ةيرتمويكوتسلا بسنلا بسح ( رِياعملاو رَياعملا ) نيلعافتملا ءافتخا دنع ، ةدعاق ــ ضمح ةرياعم للاخ ؤفاكتلا ققحتي . ةرياعملا لعافت ةلدعمل ةقفاوملا ةيبسانتلا تلاماعملا قفاوت

ضمحل يئام لولحم ةرياعم ءانثأ لاثم A₁H

ةدعاقل يئام لولحمب A₂^-

ضمح نيب لعافت ثدحي ةجودزملا

A₁H/A₁^- ةدعاقو

ةجودزملا A₂H/A₂^-

: ةيلاتلا ةلداعملا بسح

( ) ( ) ( ) ( )

1 2 2 1

A H aq +A⁻ aq →A H aq +A⁻ aq

: انيدل ؤفاكتلا دنع

(

¹

) ( )

²

n A H =n A⁻

: لعافتلل دحملا لعافتملا ةعيبط ريغتت ةرياعملا ءانثأ : ةظوحلم

. لعافتلل ادحم لاعافتم رِياعملا نوكي ، ؤفاكتلا لبق ــ

. لعافتلل ادحم لاعافتم رَياعملا نوكي ؤفاكتلا دعب ــ

4 ؤفاكتلا ةملعم ــ

لعافتلا للاخ ةريغتملا ةيئايزيفلا ةزيمملل ئجافملا رييغتلاب ؤفاكتلا ملعمن

، لولحملا نول ) pH

. ( ةيليصوملا ،

، ةمدعنم هبش ( رِياعملاو رَياعملا ) نيلعافتملا اتيمك نوكت ، ؤفاكتلا دنع

ب هل زمرنو ؤفاكتلا مجح ، فاضملا رِياعملا لولحملا مجح ىمسيو V_E

.

VI سايقب ةرياعملا ــ pH

1 . لمعلا ةقيرط ــ

ضمح ةرياعمل A

ةدعاقب B سايقب pH : ةيلاتلا تاوطخلا عبتن

انيعم امجح ةصام ةطساوب نيعن ـــ V_A

لوھجم زيكرت يذ رَياعملا لولحملا نم

. سأك يف هبصنو لاثم

زاھج سجم هيف رمغنو رطقملا ءاملا نم لايلق سأكلا ىوتحم ىلإ فيضن ـــ

pH يسيطنغملا كارحملا لغشن مث ،ةيرايع ليلاحم ةطساوب هطبض دعب رتم ــ

. اسناجتم طيلخلا لعجل

. فورعم زيكرت يذ رِياعملا لولحملاب ةجردملا ةحاحسلا لأمن ــ

سيقنو رِياعملا لولحم ، ةحاحسلا ةطساوب ايجيردت بصن ــ pH

لك دنع طيلخلا

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 8

. ةفاضإ

فاضملا مجحلا ، لودج يف نودن ــ V_B

و رِياعملا لولحملا نم pH

، ةفاضإ لك دنع طيلخلا

ىنحنملا طخن مث pH=f(V_B)

.

2 عم ــ ةدعاقب ضمح ةريا

يبيرجتلا طاشنلا 4

. مويدوصلا ديسكورديھ لولحم ةطساوب كيوناثيلإا ضمح لولحم ةرياعم :

ىلع يوتحي سأك يف : ةبرجت V_a=20ml

هزيكرت كيوناثيلإا ضمح لولحم نم C_a=12.4 mmol/l

ةحاحس ةطساوب ايجيردت بصن ،

زيكرت ادوصلا لولحم ه

C_B=20.0mmol سيقنو

pH : يلاتلا لودجلا يف اھيلع لصحملا جئاتنلا نودن . ةفاضإ لك دنع طيلخلا

18 16 14 12.6 12.4 12.2 12 10 8 6 4 2 0 V_B(ml)

11.5 11.3 11 10.1 8.3 6.5 6.2 5.4 5 4.7 4.4 4.1 3.3 pH

: ةرياعملا لعافت ةلداعم ــ أ

( ) ( ) ( ) ( )

3 3 2

CH COOH aq +HO⁻ aq →CH COO⁻ aq +H O ℓ

ريغت ىحنم ــ ب pH

: pH = f(V_b)

هيلع لصحملا ىنحنملا ــ ءازجأ ةثلاث نم نوكتي

:

ءزجلا * MN : 0<V_B<11ml ريغتي

pH نلأ لايلق HO^-

. ايلك يفتخت HO^-

. دحملا لعافتملا وھ

ءزجلا * NB 11ml<V_B<13ml ل ئجافم ريغت

pH فاطعنا ةطقن ءزجلا اذھ يف دجوت . دحملا لعافتملا ريغت قفاوي E

ةطقن قباطت

. ؤفاكتلا

ءزجلا * BQ V_B>13ml ريغتي

pH تحبصأ ةيدح ةميق ىلإ ىھانتيو لايلق HO^-

وھ دحملا لعافتملا راصو يئايميك لوحت دعي ملو

. كيوناثيلإا ضمح

لصحن ؤفاكتلا دنع ةرياعملا لعافتل يفصولا لودجلا بسحف ، نيلعافتملل يرتمويكتس طيلخ زاجنإ دنع ؤفاكتلا ىلع لصحن * : ىلع

(

³

) ( )

^{A A B B}

n CH COOH =n HO⁻ ⇒C V =C V

ــ ج . ؤفاكتلا ةطقن ديدحت ةيفيك

: تاسامملا ةقيرط *

ؤفاكتلا ةطقن ديدحت نكمي E

نيسامم طخ دمتعت ةيسدنھ ةقيرطب ةيدعاقلا ةيضمحلا ةرياعملل T₁

و T₂ ىنحنملل pH=f(V_B)

ميقتسملا طخ مث ، ؤفاكتلا ةطقن مضت يتلا ةقطنملا يتھج نم نييزاوتم T

ةفاسملا سفن ىلع دجويو نيسامملل يزاوملا

. امھنيب

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 9

. قاقتشلاا ةقيرط *

ىنحنملا طخ ، لودجم لامعتسا كلذك نكمي ؤفاكتلا ةطقن ديدحتل

( )

^b

b

dpH g V dV = ةلادلا ةقتشم pH=f(V_b)

مجحلل ةبسنلاب

فاضملا V_b

.

لوصفلأا دنع V_bE

ةقتشملا ةميق نوكت ، ؤفاكتلا دنع رِياعملا لولحملا مجح ،

( )

b b

dpH g V dV = وأ ىوصق ةميق ) افارطم

( ايند نأ هلاعأ لكشلا يف ظحلان

( )

b b

dpH g V dV = لوصفلأا دنع ىوصق ةميق ذخأي V_E=V_bE=12ml

و ، pH يواسي ؤفاكتلا دنع طيلخلا 8,3

V ةيناولملا ةرياعملا ــ

1 . ةيناولملا ةرياعملا أدبم ــ

ؤفاكتلا مجح ديدحت نكمي V_E

. ةرياعملل بسانم نولم فشاك لامعتساب ةيدعاق ــ ةيضمح ةرياعمل

. رَياعملا لولحملا ىلإ فاضملا نولملا فشاكلا نول رييغتب ؤفاكتلا ةملعم متت ةيناولملا ةرياعملا ءانثأ

2 . ةيدعاق ــ ةيضمح ةرياعمل نولملا فشاكلا رايتخا ــ

ىنحنملا ىلع فشاوكلا فاطعنا قطانم ليثمت بجي بسانملا نولملا فشاكلا ديدحتل pH=f(V)

لثمي ثيح V

لولحملا مجح

. فاضملا رِياعملا

مويدوصلا ديسكورديھ لولحمب كيوناثيلإا ضمح ةرياعم للاخ : لاثم

Allal mahdade www.chimiephysique.ma Page 10

: ىنحنملا للاخ نم ظحلان

دنع فاطعنلاا نم يھتني نيتنايليھلا نأ ــ N₁

ةطقنلا دنع فاطعنلاا يف أدبي لوميتوموربلا قرزأ ــ M₂

ةطقنلا دنع فاطعنلا نم يھتنيو N₂

.

ةطقنلا دنع فاطعنلاا يف أدبي نيلاتفلا لونيفلا ــ M₃

ةطقنلا دنع يھتنيو N₃

هفاطعنا ةقطنم نأو

(8,2-10,0) ؤفاكتلا ةطقن مضت

pHE=8,3 . ةرياعملل نولملا فشاكلا اذھ لامعتسا نكمي هنأ يأ

: ةصلاخ

ةميق هفاطعنا ةقطنم تنمضت اذإ ، ةيدعاق ــ ةيضمح ةرياعمل ابسانم نولم فشاك نوكي pH

. ؤفاكتلا ةطقن

IV . ةيلصوملا سايقب ةدعاق ــ ضمح ةرياعم عبتت ــ

نايبملا مسرن ، ةيلصوملا سايقب ةدعاق ــ ضمح ةرياعم عبتتل

( )

σ =f V ةيلصوملا روطت لثمي يذلا σ

مجحلا ةللادب V

لولحملل

. فاضملا

. ىنحنملا اذھل نيميقتسملا نيئزجلا عطاقت ؤفاكتلا قفاوي VII . ةيدعاقلا ــ ةيضمحلا ةرياعملا لعافتل يئاھنلا مدقتلا ةبسن ــ

( ةقباسلا ةبرجتلا ) ادوصلا لولحمب كيوناثيلإا ضمحل ةيدعاقلا ــ ةيضمحلا ةرياعملا لعافت ربتعن

: لعافتلا ةلداعم

( ) ( ) ( ) ( )

3 3 2

CH COOH aq +HO⁻ aq →CH COO⁻ aq +H O ℓ

: لعافتلا روطتل يفصولا لودج

( ) ( ) ( ) ( )

3 3 2

CH COOH aq + HO⁻ aq →CH COO⁻ aq + H O ℓ

مدقتلا ةلاحلا

ريفو 0

C_BV_B

C_AV_A

0

ةيئدبلا

ريفو x_f

C_BV_B - x_f

C_AV_A – x_f

x_f

للاخ

لعافتلا

نكتل V_B فاضملا مويدوصلا ديسكورديھ لولحم مجح V_B<V_BE

ديسكورديھلا تانويأ يأ ، رٍياعملا لعافتملا وھ دحملا لعافتملا ةلاحلا هذھ يف HO^-

ةلاحلا هذھ يف ىصقلأا مدقتلاف يلاتلابو

: وھ

B B

x_max =C V

سايق نكمي * pH

زيكرتلا ديدحت نم يلعافتلا طيلخلا HO⁻

 

 

ةدام ةيمك جاتنتساو

( )

nf HO⁻ :

pH= −log H O 3 ⁺

3 و

Ke=H O⁺  HO⁻ : يفصولا لودجلا بسح و

( )

^{(pH pKe)}

B B f

f B B A B

A B

C V x

HO x C V V V .10

V V

− − −

 = ⇒ = − +

  +

: يھ يئاھنلا مدقتلا ةبسن نإف يلاتلابو

( )

^{(pH pKe)}

B B A B

f

B B

C V V V .10 C V

− + −

τ =

موجحل ةبسنلاب ةرياعملا لعافتل مدقتلا ةبسن باسح دنع V_B

نم رغصأو ةفلتخم V_Be

ىلع لصحن τ≃1

نورقمل لوحتلا نأ يأ

. يلك لوحت ةيدعاقلا ةيضمحلا ــ ةرياعملا لعافتب