Bulletin de l'Institut du Pin [1926, n°27] · BabordNum

N° 27. ^{Paraissant le15 de}chaquemois. ^{15 Août 1926.}

Abonnements. .

France... 35 fr.

Etranger. 45 fr.

Le Numéro.

AdresserlemontantdesAbonnementsà l'Institut

duPin.— C.C.Bordeaux 9237

BULLETIN

DE

France... 3f 50 Étranger. 4? 50

L'INSTITUT ^DU PIN

Sous le contrôle de l'Institut des Recherches agronomiques

et rattaché à la Faculté des Sciences de Bordeaux

C

c _

assàsESŒsas^-'-''* n

<r ^SOMMAIRE

Pages I, Articles originaux

A. I. 12 Mycélium lumineux del'armillaire, par

et13 R. Guyot 465

C. I. 22 Contribution à l'étude del'oléo-résine du Pinus Tumbergii, par G. Dupont et

et Mlle Barraud 468

C. I. 23 LJHydroterpine et autres produits déri¬

vant del'huilede pin 471

C. I. 24 Hydrogénation t|e quelques composés terpéniques, par Vièles 473

Pages D. I. 18 Contribution à l'étude des résinâtes in¬

dustriels .Tr.. .'.. 471

D. I. 19 Pyrogénation de l'acide abiétique, par

par Rouin 479

H. Documentation

D. II. 39 Production pathologique de la Résine

et Gemmage,par Dufrénoy 483

J

MODE DE CLASSIFICATION DE NOS DOCUMENTS

A. Généralités.

B. Récolte et traitement des résines.

C. Essences de térébenthine, terpènes etdérivés.

D. Constituants solides des résines et leurs dérivés.

E. Dérivéschimiquesdu bois.

F. Cellulose de bois.

G. Documentsdivers.

Adresser la Correspondance :

INSTITUT î)il PIN, Faculté ÔCS 5cicnCC$, 20, Cours Pa$tCUr, BORDEAUX

LeDirecteurtechniquereçoit les lundi etmercredi de15 heuresà 19 heures.

E. ^UUUHMLI

COMSTRUCTEUB, 149, Boulevard Victor-Emmanuel III

BORDEAUX

Bureaux et Ateliers; COURBET &

MORLANI^É, ^{Rue Gay,} 4

PROCÉDÉS

la Distillation et le Traitement ôes Gemmes Oe Pin APPAREILS A DISTILLER

enlous genres

Distillation à feu nu

Distillation _{à vapeur} Distillation

en marche continue par le vide

et par lavapeur.

Concessionnaire des Procédés

CASTETS

MANUTENTION MECANIQUE DES GEMMES

APPAREILS SPECIAUX

pour lapréparation

despâtestérébenthines et le

traitementdes colophanes

Filtres, Malaxeurs

Cuves de décantation Sécheurs Etuves à Colophane

POMPES. WAGONNETS SPECIAUX PLATEAUXA COLOPHANE

Dépotoirs pour le litrage

des barriques

CHAUDIÈRES A VAPEUR, MACHINES. MOTEURS, PYLONES,

RÉSERVOIRS

■Installations complètes d'Usines ^{Plans Devis Etudes sur demande}

Téléphone 58.88 ^— Références nombreuses France et Pays Etrangers — R- Com. Bordeaux 2339 B

Emplacement réservé à la liaison J. CANOUET

N° 27. Paraissoîd le 15 de chaque mois. 15 Roût \926i

BULLETIN

DE

L'INSTITUT DU PIN

Sous le contrôle de l'Institut des Recherches agronomiques

et rattaché à la Faculté des Sciences de Bordeaux

A. 1. 12 et 13

liciiin min ne liminaire

Observations relatives

audéveloppementdeRhizomorphes dans unmilieu deculture

Par M. R. Guyot

PREMIÈRE NOTE

Le milieu essayé était celui de M. le professeur

Milliard, constitué par des fragments de carottes coupées en morceaux et divisées dans de l'eau gélo-

sée; ce milieu a la consistance ferme. En l'ense¬

mençant avec des spores et le laissant à la tem¬

pérature du laboratoire (15 degrés, environ), au bout de huit jours nous avons vu le développe¬

ment en surface d'un mycélium blanc; au bout de quelques jours, la partie inférieure de ^ce mycé¬

lium a jauni, s'est épaissie; la surface de la gélose

s'est soulevée comme sous une pression, puis, de

cette partie épaissie et jaunie, des cordons blahcs,

commune des stalactites, se sont détachées et rami¬

fiées dans, tous les sens. Ils ont pu pénétrer l'inté¬

rieur des blocs de carottes et les traverser de part

en part (1). Ces cordons ont pris une teinte irisée

tout d'abord, puis une teinte brune. C'est sous ce dernier aspect qu'on les rencontre dans la nature

sous. Fécorce des arbres ou bien au niveau des raci¬

nes. Ils représentent là des organes chercheurs ou*

mieux propagateurs; on dirait des racines. Leur

constitution morphologique les en éloignent. Com¬

me le mycélium, ils sont constitués simplement par (1) Quelques-uns d'entre eux donnent comme un chevelu rappe¬

lant larégion pilifère des racines. Leur extrémité est comme dur¬

cie, ce qui leur facilite la pénétration dans les blocs de carottes

de nos cultures.

Nous avons pu obtenir ainsi un flacon

sillonné

de rhizomorphes à tous les stades de développe¬

ment. La photographie ci-jointe, due à

l'obligeance

des hyphes un peu différenciés, ainsi que Beauve-

rie l'a signalé, la partie externe étant plus

épais¬

sie, comme une écorce, la partie centrale était plus

lâche, comme une moelle.

Ces rhizomorphes pénètrent dans les tissus,

s'im¬

miscent sans blesser .le végétal; on sait l'impor¬

tance de cette considération pour le pin, la gemme sécrétée par la blessure jouissant de

propriétés

mycélium

de pénétrer, ainsi que je l'ai fait ressortir dans une

étude antérieure.

466 BULLETIN DE L'INSTITUT BU PIN— JV° 27 - Août 1926

de M. le maître de Conférences Aubel et de son

préparateur, M. Boutiron, montrera mieux ^que mes

explications leur développement. C'est avec des rhizomorphes semblables que j'ai pu infecter des

essences d'arbres, acacias, chênes et pins et retrou¬

ver sur ces essences le mycélium avec ses carac¬

tères de luminosité, ses rhizomorphes sous l'écorce

et enfin, à l'automne, les armillaires adultes. C'était làreproduire la maladie intégrale. Lamortalité s'en

est suivie.

+

DEUXIÈME NOTE

Depuis mes dernières publications, quelques faits

intéressants ont paru sur ce sujet.

Je signalerai tout d'abord une note des Annales

du naturaliste, dirigées par M. le professeur Mol- liard, doyen de la Faculté des sciences de Paris.

o) Cultures. ^— M„ Guimot, instituteur à Maisse (Seine-Inférieure), signale un mycélium lumineux

d'armillaire sur les racines d'un peuplier abattu

en 1911; MM. Molliard et Coupin ont prélevé un

fragment du mycélium au niveau où s'arrêtait sa

végétation, ils ont pu le cultiver et obtenir les rhi¬

zomorphes, caractéristiques sur milieu de carottes gélosées. Ils ne signalent pas de luminosité dans leur culture.

J'ai pu reporduire leur expérience sur le même

milieu et ai observé les faits suivants : Développe¬

ment d'un mycélium blanc; dégagement de bulles

gazeuses, parfois même liquéfaction partielle du milieu; j'ai pu retrouver le développement en éven¬

tail du mycélium, comme cela se voit sur les arbres eux-mêmes.

Un fragment de rhizomorphe a pu poursuivre sa croissance etdonner naissance à un mycéliumabon¬

dant présentant des formes festonnées.

Quelques cultures étaient impures et renfer¬

maient entre autres un bacille colorant en rouge le milieu; d'autres renfermaient des aspèrgilllus et

des mucorinées.

J'ai pu cependant avoir des cultures pures en ensemençant au pied des arbres au moment même

du prélèvement. J'ai obtenu des rhizomorphes ^sous

forme de racines blanches se dichotomisant et sil¬

lonnant tout le milieu de culture.

Je faisais prévoir la culture en milieu ailcalin

comme susceptible de donner le mycélium ^{avec son}

caractère de luminosité rencontré dans la nature et que Brefe-d signale dans des cultures pures (1).

(1) Brefeld. Botenishe untersuchungen iïber schwmondpize, iii.

Lelf Basedoomyceteii. Leipzig.

Nous nous sommes servi d'une culture faite avec:

Agar-agar 5

Prunes 50

Eau 5iQiO

Carbonate de soude ^.. Q. S. pour alcaliniser.

Nous avons obtenu ainsi et réparti dans des fla¬

cons un milieu solide.

Nous avons ensemencé avec des lames de mycé¬

lium et avec des spores; nous avons remarqué une

légère liquéfaction du milieu.

Nous n'avons point observé de luminosité en tels milieux; nous avons obtenu cependant les rhizo¬

morphes.

b) Extension de la maladie (2). — Au château Ollivier, près de Bordeaux, des chênes centenaires

ont été ataqués par l'armilllaire et >sont morts.

J'ai pu cueillir un mycélium très épais, jaunâtre

et lumineux; à 5 mètres de là, ^un très beau chêne est atteint; j'ai cueilli cette année des touffes d'ar¬

millaire dont le mycélium était lumineux.

Le long de l'allée principale qui conduit au châ¬

teau, on trouve de nombreuses souches de peupliers

abattus. Nous y avons cueilli le Clitocybe tabescens

venant en touffes nombreuses. Certains auteurs con¬

sidèrent ce clitocybe comme une variété d'armillai¬

res non baguée. Un fait intéressant plaide en fa¬

veur de cette dernière classification; c'est la lumi¬

nosité du mycélium.

J'ai pu l'observer et le signaler ici.

Beaucoup d'agaricinées vivent en parasites com¬

me l'armillaire; l'agaric œgeryte fréquente le peu¬

plier et l'ormeau. Son mycélium n'est ^pas lumi¬

neux. On rencontre parfois sur le même arbre des espèces différentes de champignon, mais la lumino¬

sité n'apparaît qu'en connexion directe du mycé¬

lium d'armillaire.

Je signale certaines essences nouvelles atteintes : le tilleul, l'érable, le sureau, -— cas observés _par M. (Porfalier, professeur au collège Saint-Genès.

A Canteloup, près. Bordeaux, un superbe tulipier

meurt; le mycélium est lumineux, l'armillaire adul¬

te s'y trouve à là base. Le tronc est engainé de mycélium blanc à un mètre de hauteur.

A Macanan, de beaux marronniers d'Inde ont disparu sous la même influence; le mycélium était

(2) M. A. Bondon, chef de culture dans le domainede Las Mur- tas Calaspara, à Murcie, me signale des vignes atteintes par un mycélium rappelant l'armillaire; la contamination s'est faite par le terreau, dont l'origine est le feuillu de pins d'Alep. Ces pins

eux-mêmes sont abondamment atteints. Comme son père le fit sur

nos indications à Arcachon, M. A. Bondon lutte efficacement contre le mal avec la solution du sulfate de fer que j'ai préconisée. Jus¬

qu'ici les résultats paraissent répondre à l'attente.

M'. Pingot nous signale à Saint-Emilion des racines de vignes nouvellement arrachées et lumineuses à l'obscurité. A leur base,

on trouvait des champignons adultes à l'automne, ce qu'il appelle

des souchettes et qui pour nous doit être l'armillaire.

y • y ' 1 ' y ^- ■ ; - ■

BULLETINDE L'INSTITUT DU PIN ^—iV°£7 - Août 1926 467

lumineux; sous l'écorôe, se trouvaient de nombreux rhizomorphes.

En Dordogne, à Genis, de très nombreux noyers et des châtaigniers meurent ainsi; certains, noyers avaient leurs noix toutes formées, les feuilles sont tombées brusquement, les noix sont restées sur l'arbre mourant. Dans la même région, au voisi¬

nage des châtaigniers atteints, des cerisiers pré¬

sentaient le mycélium lumineux. ^...

Dans la région de Brantôme, nous avons observé

les mêmes faits. A Mussonville (Bègles), le long

du fossé courant, nous avons relevé de nombreux

peupliers mourants. La plupart présentaient le my¬

célium lumineux, quelques-uns étaient atteints de

la maladie de l'encre.

Au cap Ferret, au Ganon, à la Villa Algérienne,,

à Pirailhan, à Piquey, on observe de nombreuxpins

atteints.

Le raz de marée a brûlé les racines de beaucoup

de pins; ces pins sont morts de ce fait (entre Le

Canon et Pirailhan).

A l'encontre de ce qui se passe pour l'armillaire,

ce sont les branches les plus basses qui meurent

les premières, le sommet de l'ârbre restant encore vert. C'est là une différence.

A La Vigne, en certains bas-fonds, de très jeunes pins meurent, et, en arrachant Iles racines, on les.

voit entourées d'un mycélium lumineux.

Certains fossés creusés pour circonscrire le mal

Pont été trop tardivement (forêt domaniale de l'Etat,

cap Ferret); les rhizomorphes avaient déjà porté

leur ravage plus loin.

J'attire l'attention sur un point; certaines raci¬

nes servent de support, elles vivent longtemps après l'abafage.

M. le professeur Dupont, de Bordeaux, a montré

pour le pin que ces racines sont encore susceptibles

d'élaborer de la gemme, qui s'y concentre.

M. Gard a signalé des faits analogues (communi¬

cation à la Société pour l'avancement des sciences. : Longévité des racines laissées dans le sol après séparation des parties aériennes chez les plantes vivaces); l'auteur signale la longévité des racines

de chêne et de noyer (1). Ces essences donnent sou¬

vent des repousses après un an d'abatage.

M. Gard a observé _que les chênes vivants sont

moins souvent atteints par l'armillaire que les

noyers. Cela est à rapprocher de l'insuccès de con¬

tamination que j'ai eu en disposant sous l'écorce

d'un chêne Idu mycélium vivant d'un pin voisin.

J'attribuai alors mon échecà la présence detanin,

dont les fonctions phénoliques jouent le rôle d'an¬

tiseptique.

Je dois reconnaître .cependant ici avoir rencontré

de nombreux chênes où le mycélium s'était intro¬

duit par la racine; ces arbres ont perdu leurs feuil¬

les rapidement et sont morts.

Nous avons cueilli à leur base et sur leur tronc des armillaires adultes.

M. Gard a observé que les racines et les souches

de chêne abattus étaient fréquemment envahies par l'armillaire et se demande s'il y a là véritablement parasitisme ou saprophytisme, puisqu'on a affaire

à des racines vivantes, bien qu'affaiblies. Je rap¬

procherai ce fait de ce que j'ai pu observer à Mus¬

sonville : une souche de peuplier portait plusieurs

années de suite un mycélium vivant et lumineux.

Dans la défense des arbres atteints, M .Gard pré¬

conise le déchaussage des racines, le raclage suivi

du badigeonnage avec des solutions de sulfate de

fer à 30 p. .100, de sulfate de cuivre au même titre,

du formol, du permanganate.

Remarquons en passant que dans les études an¬

térieures j'ai indiqué ^ces sels ou ces porduits com¬

me extincteurs de luminosité du mycélium, partant

comme antiseptiques.

En résumé, dans cette note, j'indique une com¬

munication de M. Guimot sur la question et signale

■des cultures de (M. le professeur Molliard et quel¬

ques cultures personnelles. J'indique en outre quel¬

ques cas intéressants .d'extension de la maladie et

relate les travaux de M. Gard pour la lutte contre

ce fléau de nos forêts.

Je rapproche enfin ces derniers travaux de mes études antérieures; la simiflitude en est grande.

(1) L'armillaire Mellea et le pourrictié du noyer, par M. Gard.

468 BULLETIN DE L'INSTITUT EU PIN— N° 27 - Août 1926

Rotation : aj =— 33°46 (raiejaune de l'arcaumercure)

av = — 37°70 (raie verte —•

ai = —61°81 (raieindigo ^— Indices de réfraction.

n2f

n2S = 1.4634.

nf

Distillés dans le vide à la colonne de _{deux mè¬}

tres, puis à la colonne Vigreux (queues), deux kilos

de cette essence nous ont donné 20 fractions dont les caractéristiques sont groupées dans le tableau I.

L'allure de la distillation nous indique immédia¬

tement que l'essence contient ^en gros 90 % environ

de terpènes et 10 % de queues.

Les courbes de distillation (la fig. 1 n'en repré¬

sente que la dernière partie) présentent d'abord un très Hong palier : jusqu'à la 15e fraction, soit plus

des trois quarts du produit total, les propriétés des

fractions successives sont remarquablement cons¬

tantes; ces propriétés montrent que le constituant

dominant de tête est du pinène lévogyre. L'applica¬

tion de la méthode Darmois permet de déterminer

le pouvoir rotatoire de ce pinène; on trouve une rotation aj = — 42°,6, soit un pouvoir rotatoire h ] = - 48°7.

Nous avons montré d'autre part, chimiquement,

la présence de l'a-pinène par la formation de nitro^- sochlorure.,

La fraction 15 présente un maximum de densité,, Tableau 1

Fractions Tempéra¬

ture Poids Rotations sur10cms V Densité Indices

25 aj ^{cl1o® n} j

ai ^{av ai}

1 51-55 114 ^—40.00 ^- 45,25 -76,47 ^1.131 0,8620 1,4575

2 ^— 80 -39 95 ^— 45 24 ^—76,92 1,132 0,8620 1,4575

3 ^— 128 —40,07 —43,30 ^— 76,82 1,130 ^— 1,4570

4 ^— 123 ^—39,96 —45,23 ^— 76,75 1,131 ^{— 1.4580}

5 ^— 131 ^— 39,80 ^{—45,07 —}76,25 1,132 ^— 1,4580

6 ^— 115 ^—40,13 ^- 45,45 ^— 76,92 1,132 ^{— —}

7 ^— 138 ^- 39,94 -45,24 ^— 76,74 1,132 ^—

'

—

8 ^— 149 ^—39,90 —45,21 ^{— 76,50} 1,133 ^{— —}

9 ^— 90 ^—40,00 ^- 45,25 ^—76,60 1,131 ^— 1,4582

10 ^— 74 ^- 40,03 —45,35 ^— 76,80 ^{1 132 1—} 1,4584

11 ^— 121 -40,29 ^— 45,63 ^{- 71 85 1 132 —} 1,4679

12 ^— 120 -40,12 —44,38 ^{-76 SI} 1,131 ^— 1,4580

13 ^{, _} 143 —40,45 ^{45,74 — —} 1,130 ^0,8629 1,4584

14 55-60 126 ^—37,85 ^—42,70 ^—71,07 1,128 0,8650 1,4613

15 60-60 47 ^—18,15 ^{— 1964 —} 23,75 1,082 0,8731

0,8682

1,4756

16 60-62 73 ^— 14,17 ^- 15,16 ^—16,70 ^{1,069 1 4782}

17 65-70 57 -22 18 ^—24 17 ^- 31,00 1,089 0,8686 ^1,4847

18 90-100 36 ^— 16,75 ^{18 60} -27,62 1,110 ^{0.8924 1 4836}

19 115-140 22 + 9.29 +10,85 ^Invis. 1,167 ^— 1,4905

20 130 73 +39,92 +46,48 ^— 1,164 ^— 1,4982

Résidu 19

C. I. 22

CONTRIBUTION

f

À

l'Eue ^de roiéo-Bésloe du Pis Tliiùergil

Par M. G. Dupont et Mlle M. Barraud

Le Pinus Thumbergii est la variété de pinla pïus

abondante du Japon. Les produits résineux et, en

particulier, l'essence de térébenthine, ont pris au

Japon une importance considérable tenant parti¬

culièrement à la position de ce pays sur le marché

mondial du camphre et à ^son désir de conserver son monopole par le développement intensif de la fabrication du camphre synthétique. Il était donc particulièrement intéressant d'étudier la composi¬

tion de l'oléorésine de ce pin japonais qui est ap¬

pelé à prendre une assez grosse importance indus¬

trielle.

L'échantillon de gemme étudié par nous avait

été obligeamment envoyé par le Ministère de l'Agri¬

culture du Japon, cette gemme était blanche, fluide

et nous a donné à la distillation 22,36 % d'une es¬

sence incolore, limpide, ayant une odeur particuliè¬

rement agréable.

Etude de (Cette essence présente

Densité: 0,8661 à 15°.

0,8578 à 2,5°.

l'essence.

les caractères suivants :

BULLETIN DE L'INSTITUT DU PIN —N° 27 - Août 1926 469

une dispersion rotatoire et, en général, des cons¬

tantes physiques qui permettent de considérer cette fraction comme du nopinène assez pur. Nous avons mis en évidence ce constituant par l'oxydation per-

manganique qui nous a donné abondamment du nopinate de soude d'où nous avons d'ailleurs ex¬

trait un acide nopinique bien cristallisé.

Dans la fraction 17, nous avons pu mettre en évidence la présence de dipentène par la formation

de son tétrabromure, 'f. 126°. La forte activité de cette fraction fait penser que le produit dominant

doit être le limonène, mais les constantes physi¬

ques s'écartent assez fortement de celles de ce car¬

bure. Enparticulier, l'existence d'un maximum dans

la courbe des indices pour cette fraction 17 mon¬

tre qu'en outre du Ilimonène et du dipentène, doit

exister dans cette fraction une assez forte propor¬

tion d'un constituant terpénique à indice élevé.

Dans la fraction intermédiaire 16, la valeur du pouvoir rotatoire montre également l'existence

d'un constituant terpénique, à pouvoir rotatoire faible au positif. L'application de la règle de Biot

aux diverses caractéristiques de ces fractions dans

le but de détermienr les proportions de nopinène,

limonène et constituant X présent conduit à une

impossibilité et .l'on doit en conclure que ces: frac¬

tions 16 et 17 contiennent, à côté du nopinène et

du limonène, deux constituants terpéniques diffé¬

rents que nous appellerons X et Y.

Le constituant X, qui domine dans la fraction 16,

semble assez voisin des carènes, mais nous, n'avons pu obtenir de dérivé. cristallisé caractéristique. Le

constituant Y a unindice élevé quile distingue net¬

tement des terpènes ^connus à ce jour.

En résumé, la fraction terpénique de cette es¬

sence contient en gros : 83 % de pinène.

10 % d'un mélange de nopinène, de limonène (dipentène) et de deux carbures terpéniques Indé¬

terminés.

L'étude des queues de cette essence (fractions passant au-dessus de 80° dans le vide) est fort intéressante.

La fraction 18 distillant entre 85° et JOO0, sous 10 _mm,, se montre riche en éther et en alcool.

9,66 % d'éther (calculés en acétate de terpényle).

33,83 % d'alcool (calculés en CioR^O).

ce qui fournit pour l'essence globale une teneur de

1 % environ d'alcool et d'éther. Les porduits alcoo¬

liques recueillis après acétylation et saponification

de la fraction 18, ont une odeur très agréable, qu'ils communiquent à l'essence. La fraction alcoolique possède les caractéristiques suivantes :

«j = — 7°38

— 1,4790

n2v5=

n?

La fractionalcoolique 90-100°, traitéepar le chlo¬

rure de dipyényl-carbamide fournit une diphény-

luréthane fondant à 52°5, et qui caractérise le nérol.

Les queues de l'essence de pinus tumbergii con¬

tiennent enfin 5, % d'un sesquiterpène. Ce sesquiter- pêne, purifié pardistillation sur le sodium, est inco¬

lore, très fluide; il possède une odeur très fine et les caractéristiques suivantes :

Ebul. sous 10;m/m, 130° : d25 - 0.929

aj = + 42°67 nj = 1.4980

âv = + 50°00 nv= 1,4954

ai = +101°20 ni = 1,4792

Analyse

Trouvé C = 87,53 %. H = 11,9 %

Calculé pour : C = 88,23 %. H = 11,76 %

J1 fournit un bromhydrate fondant à 7'0i°;

un chlorhydrate fondant à 66°.

qui cristallisent tous deux en très beaux cristaux.

Notons que ce sesquiterpène particulier est un des

très rares sesquiterpènes tirés des ^essences, qui

donne des dérivés cristallisés; nous pensons pou¬

voir lui donner le nom de thumbergilène, ^nom rap¬

pelant son origine.

Ce sesquiterpène donne des réactions colorées

avec Iles réactifs des cholestérfines.

En queue .de distillation, passent enfin des, pro¬

duits oxygénés. En conclusion, l'essence de pinus thumbergii contient :

a pinène lévogyre 83 %

Nopinène, dipentène et limonène

terpènes X et Y OU) %

.Alcool terpénique (nérol) . 1 % 'Sesquiterpène (thumbergilèn'e) ^{. .} 5 %

Produits oxygénés 1 %

Elle se classe parmi Iles essences de térébenthines'

riches en pinène; elle est donc susceptible de four¬

nir la matière première aux grandes synthèses in¬

dustrielles et ce point intéresse tout particulière¬

ment le Japon, nous l'avons dit.

Etude de la colophane de Pinus Thumbergii.

L'un de nous a exposé dans des publications an¬

térieures, la relation qui semble exister entre les

constituants volatils et les constituants acides des

— 2 -

470 BULLETIN DEL'INSTITUT DU PIN— N° 27- Août 1926

résines, il était intéressant de vérifier les conclu¬

sions de ces hypothèses/dansle cas dupinus Thum- hergii. OLa forte proportion de pinène dans l'essence

idoit entraîner la présence, dans la résine, d'une proportion d'acides donnant par isomérisation de l'acide abiétique; c'est ce que nous avons vérifié.

Nous avons utilisé dans ce but la méthode pré¬

cédemment développée par l'un de nous (1), qui

consiste à isomérer un poids donné de colophane

par l'acide chlorhydrtique et à précipiter l'acide abiétique, formé en solution alcoolique, sous forme d'abiétate acide de soude, à extraire celui-ci et ià le peser.

Nous avons ainsi isomérisé à l'ébullitiion 25 gr.

de colophane dissous dans 50 gr. d'alcooll par (1) G. Dupont, Bernetteet Desalbres, Bulletin Société Chimie, t. 39-iO.

p. 488, 4esérie.

Occ.75 de HO dissous dans 5cc. d'alcool; après

des durées variables d'isomération, on a ainsi ob¬

tenu ^: |

Duréedisomérisation

20 minutes

30 -

40 -

Rendementen :

abiétateacide

84,8 o/0 83,2 76,0

acideabiétique

83,2.0/0 81,7 74,6

L'isomérisation est donc, dans ces conditions, complète en 20 minutes comme pour la colophane d'Alep, et elle donne un rendement en acide abié¬

tique pratiquement égal à celui donné par cette colophane; ceci concorde avec la parenté que nous

avons observée entre l'esencè de pinus Thumbergii

et l'esence d'Alep ^: le pinène constitue la presque totalité des deux essences et l'acide abiétique la

presque totalité des deux colophanes.

MÉCANIQUE GÉNÉRALE

INSTALLATION D'USINES

RÉSINEUX

*

Etablissements DORIAN Frères Jeunes

MONT-DEhMARSAN

Spécialité de Machines à bois etMachines àvapeur Scies à rubanfixesetportatives surdeux et quatreroues

pour travailleren forêt

Machines àbûchettespour la fabrication des allume-feux Machines à vapeurfixes etlocomobiles

Spécialité d'appareils à distiller les produits résineux Alambics perfectionnéspourcolophanes etbrais

Installations complètes pour l'étranger

Chaudières à vapeur tous systèmes ^- Grossechaudronnerie Spécialitéde soudure autogène

BULLETIN DE L'INSTITUT DU PIN ^—

f°

G. S. 23

L'H YDROTERPIN E

et aotrss Fro5iiit> dérivant ôe i'tftuJe ôe Fin

L'hydrogénation étend tous les jours le domaine

de ses applications. En remplaçant îles doubles

liaisons; des 'divers produits organiques par des

liaisons simples, elle influe favorablement sur les propriétés de ces produits, soit en changeant leur

état et leurs constantes physiques, soit en les renr dant plus, stables et en supprimant leur tendance

à la polymérisation.

iC'est ainsi que sont nées les industries des grais¬

ses et huiles lourdes, des naphtalines et phénols hydrogénés (tétraline, décalme, cyclohexanol, etc.)

On a enfin trouvé le moyen de convertir par hy- dogénation les huiles secondaires extraites de di¬

verses parties des conifères et connues sous les

noms d'huile de pin, kiénol, etc...,, en matières nou¬

velles, aux propriétés grandement améliorées et pouvant se substituer à l'essence de térébenthine

vraie.

L'hydrogénation de l'huile de pin a conduit à l'hydroterpine.

Divers autres procédés sont également employés pour obtenir des produits de valeur, à partir soit

de l'huile de pin, soit d'autres' huiles semblables.

Propriétés de l'hydroterpine.

D'après Hueter, l'hydroterpine est ^un liquide

incolore miscible en toutes proportions aux huiles

et aux graisses. Sa densité à 15°G est '0.8816. Elle bout entre 170° et 190°G. Son point d'inflammation

est59° G. Son odeur rappelle nettement le limonène,

elle diffère totalement de celle de l'huile de pin.

Son pouvoir solvant vis-à-vis des résines s'appro¬

che de celui de l'essence de térébenthine. Elle don¬

ne lentement la réaction d'un péroxyde comme l'es¬

sencede térébenthine. Elle ne contient pas d'hydro¬

carbures aromatiques, tels que le benzol, le solvant naphta ou la tétraline.

La vitesse d'évaporation de (l'hydroterpine est égale ou de très peu inférieure à celle de l'essence

de térébenthine. Comparant les vitesses d'évapo¬

ration des divers solvants pour vernis, Wolff donne les résultats numériques suivants rapportés à la durée d'évaporation du xylol prise pour unité :

Hydroterpii^e

White spirit (1.7

Benzine 2.1

Essence de térébenthine américaine . . 1.6,

■Huile de pin pollonaise 2.0

Essence de térébenthine allemande ^... 1.9 Le lustre et la dureté des vernis à rhydroterpine - sont également les mêmes que pour l'essence de

térébenthine américaine. Ces vernis s'étendent avec

la même facilité sous la brosse.

Préparation de L'hydroterpine.

Cette industrie a pris naissance en Allemagne..

Divers brevets ont été pris en vue de cette fabri¬

cation.

L'hydrogénation par catalyse se fait avec une huile de pin purifiée en la mélangeant à de la chaux

et la distillant à la vapeur d'eau. Le catalyseur est

un oxyde métallique en poudre ou en métal. En gé¬

néral, on emploie le nickel. Quand la matière a ab¬

sorbé 1 ù 2 molécules d'hydrogène, on obtient un

produit incolore dont 80 % passe entre 150°G et 180°G, c'est l'hydroterpine.

Un autre brevet préconise l'hydrogénation par

l'hydrogène ou des; gaz qui en contiennent, en pré¬

sence d'eau à température ordinaire ou élevée et

sous pression ordinaire ou élevée également.

Divers autres procédés d'amélioration des huiles de pin et des produits analogues.

•L'huile de pin fournit d'autres produits intéres¬

sants grâce à des méthodes de raffinage autres que

l'hydrogénation.

On désodorise (l'huile de pin en la pulvérisant par

un jet de vapeur et d'air dans une chambre éclairée par la lumière du jour. La désodorisation peut être

obtenue en quelques heures si on accroît la teneur

en oxygène de l'air.

Un autre brevet préconise l'emploi du charbon

actif finement divisé ajouté à l'huile de pin dans laquelle on insuffle de l'air.

On oxygène également l'huile de pin par l'ozone

en présence d'acide acétique et d'eau.

Une série de brevets donnent _{le moyen} de puri¬

fier l'huile de pin en employant les alcalis, les mé¬

langes alcalins ou alcalino terreux, le zinc en pou¬

dre, l'ammoniaque aqueux ou le gaz ammoniac qui

élinrinent des constituants aldéhydiques et cétoni-

ques.

Le traitement à l'acide ehlorhydrique concentré, après élimination des phénols, ^par les alcalis, trans¬

forme les matières 'à odeur pénétrante en composés

chlorés solubles dans l'eau, alors que les terpènes

restent inattaqués.

iffiMlIIËi

472 BULLETIJ DEL'INSTITUTBU PIN— N° 27 ^- Août 1926

Une série de brevets s'occnpent particulièrement

du raffinage de l'espèce d'essence de térébenthine

recueillie au cours de la fabrication de la pâte à papier. La mauvaise odeur de l'essence est due aux

mercaptans. On les élimine soit par traitement à l'acide sulfurique suivi d'une distillation fraction¬

née, soit _par l'emploi de bioxyde ou de protoxyde d'azote qui oxydent les mercaptans en .sulfon.es, soit par l'ammoniaque ou des lessives alcalines contenant en dissolution des oxydes de métaux' lourds : oxyde de zinc ou de plomb.

La désulfuration de cette essence s'obtient égale¬

ment en la chauffant, en vase ouvert, avec du _pero¬

xyde de sodium finement pulvérisé, ou même avec les peracides et leurs sels, percabonate, perborate, persulfate de sodium ^en ayant soin d'éviter l'acidi¬

fication de l'essence et par suite les pertes en pi- nène, en ajoutant des alcalis.

On préconise enfin le raffinage de l'essence de térébenthine de bois en combinant à l'action chi¬

mique de divers sels, chlorure de zinc, de cuivre,

ou chlorure ferrique, solubles dans l'alcool et qui

se mélangent à l'essence, l'action de _rayons lumi¬

neux à courtes longueurs d'ondes qui détruisent les matières malodorantes.

D'après le Dr J.-H. Frydlender,

Revue des Produits Chimiques

du 31-12-1925, n° 24, M. Barraud, Ingénieur-Chim iste.

APPAREIL

pour le

TRAITEMENT DES «RICHES

Un

bénéfice

ÉTUDIEZ NOTRE APPAREIL

Contenance : SOO Kilos de Griches

Main-d'œuvre : 3 à 4 heures d'ouvrier Rendement

^griches

nu)

Montage

Pourtousrenseinements s'adresser: SOCIÉTÉ D'ÉTUDESDEL'INSTITUTDU PIN,6,ruedu Pont-de-la-Mousque-BORDEAUX