Mesure de la résistance des électrolytes
Les électrolytes sont des solutions liquides dont la résistivité varie en fonction de la température.
Lorsqu'un courant continu les traverse il y a création d'une f.c.e.m. e qui détermine un accroissement apparent de la résistance de l'électrolyte
Pour éviter d'être faussées, les mesures sur les électrolytes utilisent des artifices de montage
Méthode de substitution
Deux électrodes A et B de nature identique plongent dans l'électrolyte qui est enfermé dans une enceinte calibrée
Deux mesures pour des positions différentes de l'électrode B permettent d'éliminer la f.c.e.m. e
1ère mesure. On ajuste la résistance étalon à la valeur R1 de façon à obtenir un courant I. Soient X1 et e la résistance et la f.c.e.m. de l'électrolyte entre les points A et B il vient :
E — e =(X1+R1) I (1)
2ème mesure. L'électrode B est déplacée en B’. On ajuste la résistance à la valeur R2 pour obtenir le courant initial I : la résistance de l'électrolyte devient :
E — e =(X2+R2) I (2)
En égalant les expressions (1) et (2) on obtient : X1 - X= R2 – R1
Si X représente la résistance de l'électrolyte pour l'intervalle entre les électrodes B et B’
X = X1 - X → X = R2 – R1
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Méthode de Lippmann
On dispose le long de l'éprouvette contenant l’électrolyte, deux électrodes auxiliaires de nature identique, puis on compare la résistance X de l'électrolyte entre électrodes à une résistance étalon R. La comparaison de X et R utilise la méthode d'opposition
Manipulation
Puisque les électrodes A et B sont isolées du circuit principal et qu'elles ne sont pas parcourues, à l'équilibre par le courant de mesure, aucune f.c.é.m. n'intervient dans la détermination de la tension UAB
Avec R1 + R2 = constante, on obtient : 1ère mesure X I = R1 I0
2ème mesure R I = R1’ I0
Et X = R . R1 / R1’
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Pont de Kohlrausch
L'éprouvette contenant l'électrolyte est insérée dans une branche de pont de Weatstone Pour éviter les phénomènes de polarisation, ce dernier est alimenté en courant alternatif On peut utiliser comme détecteur un oscilloscope
Conditions d'équilibre
X R3 = R2 R4 → X = R2 R4 / R3
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