Sur la mesure des forces électromotrices maxima et minima dans les couples à un seul électrolyte

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Submitted on 1 Jan 1884

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Sur la mesure des forces électromotrices maxima et minima dans les couples à un seul électrolyte

Émile Reynier

To cite this version:

Émile Reynier. Sur la mesure des forces électromotrices maxima et minima dans les couples à un seul électrolyte. J. Phys. Theor. Appl., 1884, 3 (1), pp.444-448. �10.1051/jphystap:018840030044401�.

�jpa-00238279�

444

la surface

A.,

la vapeur

possède

la tension

qui correspond

^{à l’état}

d’équilibre

^{entre le}

liquide

^{et sa} vapeur, c’est-à-dire la tension maxima pour ^la

température

^{t, et} que ^{de même}

près

^{de A’ la va-}

peur ^{a la} tension

qui

^{convient à l’état}

d’équilibre

^{entre le}

liquide

et sa vapeur.

Mais la

pression

existant actuellement au-dessus de A’ n’est pas

égale

^{à la}

pression

^{existant au-dessus de A : elle est}

plus petite

de la

pression

^{duc à une hauteur A de vapeur,} c’est-à dire de

h6,

si l’on

désigne par 8

^le

poids spécifique

de la vapeur.

Par

conséquent,

^{la tension maximum}

qui

^{convient à la surface}

électrisée A’ est

plus petite

que ^la tension

qui

^{convient à la surface}

non électrisée A de la

quantité

^AS.

Il est d’ailleurs aisé de calculer Iz en fonction de la densité élec-

trique u

^{à la surface du}

liquide.

^En

^effets,

^la

pression

^électro-

statique

^{est, comme l’on sait,}

égale

^à

2npv2;

^{comme c’est cette pres-}

sion

électrostatique qui

^{maintient le}

liquide ^soulevé,

^{on doit avoir}

en

désignant par A

^le

poids spécifique

^du

liquide.

On tire de là

Par

conséquent)

^une

slujace liliiide

^étant

électrisée)

^{si l’on}

désiyne

par u ^la densité

électrique

^{à sa}

su/face)

la tension n1.axilna cle la vapeur ^{en contact avec cette}

su/face

^élec-

trisée est

plus petite qu’elle

^ne serait si la

siiiface n’était pas électrisée,

^la

telnpérature

^{étant la}

mêîne,

^{de la}

quantité

2

TTu. 2 6 A, 6A désignant

^{le rapport} des densités de la vapeur ^et du

liquide.

SUR LA MESURE DES FORCES ÉLECTROMOTRICES MAXIMA ET MINIMA DANS LES COUPLES A UN SEUL

ÉLECTROLYTE (1);

PAR M. ÉMILE REYNIER.

Parmi toutes les valeurs que peut

prendre

^la force éleelromo-

(1 ) Hésumé d’une Communication faite à la Société française ^de Physique,

dans la séance du 16 novembre 1883.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018840030044401

trice d’un

couple

^{à un seul}

électrolyte,

il y ^{en a} deux

qu’il

^faut

connaître : la

plus grande

^{et la}

plus petite.

^{Je crois} avoir réussi à obtenir avec certitude la mesure de ces

grandeurs

^{extrêmes au}

moyen de ^{mes deux} modèles de

pile à

^{mczxin2a et à}

^minin2a,

^les-

quels

peuvent ^{être montés avec divers}

liquides

^et des électrodes

positives

^et

négatives

^variées.

Le

couple

^{à nlaxÙna}

(fig. y possède

^{une électrode}

positive Gu,

Fie-- ^i.

plissée

^et

ajourée, développant

^{une surface} efficace de

30dq,

^c’est-

à-dire trois cents fois

plus grande

que celle de l’électrode

néga-

tive. Celle-ci se compose d’un fil de 3"’"’ de diamètre

plongeant

au centre du

récipient.

Le

couple,

^{dont la}

capacité

^{est de 800cc, a une} résistance de

0ohm, 2

^à 4

ollms,

^{selon le}

liquide employé:

^valeur

négligeable quand

^la résistance totale du circuit

galvanométrique

^atteint

plu-

sieurs milliers

d’ohms ;

^sa force électromotrice

perd

^{moins de}

1h

^{de sa} valeur par ^un travail d’une heure à l’intensité de ⁱ milli-

ampère.

^On peut donc considérer la

pile

^{comme constante,}

pendant

le peu de minutes nécessaire à une mesure de

potentiel

par les méthodes

galvanométriques

^connues.

Le

couple

^{à minima}

(fiÊ-. 2)

^{a les mêmes} dimensions extérieures

446

que ^le

précédent;

^{mais c’est} l’électrode

négative qui possède

^ici

la

plus grande ^surface,

5dq environ. L’électrode

positive

^{est un fil}

de

omm, 5

^de

diamètre,

dont la surface

immergée

^{a moins de 1cq. Les}

résistances de cette

pile

^{sont à} peu

près

les mêmes que celles du

couple

^{à maxima.}

Pour mesurer la force électromotrice minima du

couple,

^on

met les deux fils

qui

^{vont au}

galvanomètre

^en communication avec

Fij;. ^2.

les deux bornes d’une clef’ de court

circuit;

^{on ferme la clef} pen- dant

plusieurs ^heures, puis

^{ou l’ouvre, et} l’on fait aussitôt une mesure

qui

^{donne une valeur très}

approchée,

sinon exacte, de ^la dillérence de

potentiel

^cherchée. L’électrode

positive

^{de ce}

couple

ayant ^une très

petite ^surface,

^les

produits d’oxydation

^formés par l’action de l’air ne s’élaborcnt

qu’en

^faible

quantité;

^{ils sont}

réduits _{par la} fermeture en court circuit et ne se reforment pas

assez vite pour troubler sensiblement la mesure. A l’ouverture de la

clef,

^le

couple

^ne

renférme point

^{de corps autres} que

ceux contenus dans sa

définition.

Avec ces deux modèles de

pile, j’ai

mesuré les forces électromo- trices maxima et minima d’un certain nombre de combinaisons vol-

taïques

^{à un seul}

électrolyte.

Voici le Tableau des chiffres obtenus :

448

D’après

les considérations

exposées plus ^haut,

^{il me semble}

que la force électromotrice minima ^d’un

couple

^{à un} seul électro-

lyte

^{doit être} considérée comme la force élcctromotrice vraie du

système;

^la surélévation de cette force

jusqu’au

maximum résul- terait de l’addition

spontanéc

^de

produits d’oxydation

^formés par l’intervention de

l’air, produits

^{dont l’action ne devrait} pas être confondue avec les

énergies chimiques

^mises

en jeu

^{dans le}

couple

propremen t ^{d i t.}

PILE-ÉTALON POUR LA MESURE DES FORCES ÉLECTROMOTRICES (1);

PAR M. ÉMILE REYNIER.

L’appareil

^que

je

propose ^{comme étalon} de force électromotrice

est un

couple

^de

Volua, zinc--cuivre,

construit dans les formes

et dimensions de

l’appareil

^que

j’ai

^{décrit sous le nom}

de pile à

n1axÙna

(fi-*.

^I, p.

445).

On sait que, ^{dans ce}

modèle,

^le _rapport des surfaces

positive

et

négative

^{est environ}

^{300 ;}

^{c’est ce très}

grand développement

^re-

latif de l’électrode

positive qui

^{assure la constance du}

couple.

La force électromotrice de l’étalon

dépend

naturellement du

liquide qui

^le

garnit (voir

les valeurs des forces électromotrices maxÙna dans le Tableau de la _p.

447)’

Avec le zinc ordinaire et la dissolution de sulfate de

zinc,

^la

force élecuromotrice est

égale

^{à un} volt. MM.

Ayrton

^et

Perry

avaient

déjà

^{noté cette} différence de

potentiel

^du

système

^zinc-

cuivre-sulfate de zinc ;

mais, n’ayant point

^{donné à ce}

couple

^une

disposition qui

^lui

pcrn1Ît

^{de débiter un} courant, ils n’ont _{pu le} proposer ^{comme étalon} que pour les ^mesures par les inétliodes ^à circuit ouvert.

Malgré

^la

propriété qu’elle

^a de donner le volt,

je

^ne

préfère

pas la dissolution de sulfate de

zinc,

parce que ^ce sel est

toujours plus

^{ou moins}

^acide,

^{et ces} variations d’acidité de la

liqueur

peu-

vent

inspirer

des doutes sur la valeur exacte de la force électro-

(’ ) Hésmné d’une Communication faite à la Société française ^de Physique,

dans la séance du 16 novembre 1883.