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Texte intégral

(1)

Dépôt Institutionnel de l’Université libre de Bruxelles / Université libre de Bruxelles Institutional Repository

Thèse de doctorat/ PhD Thesis Citation APA:

Lepouse, H. (s.d.). Sur le bichlorure d'acétylène et quelques-uns de ses dérivés (Unpublished doctoral dissertation). Université libre de Bruxelles, Faculté des sciences, Bruxelles.

Disponible à / Available at permalink : https://dipot.ulb.ac.be/dspace/bitstream/2013/216513/3/03222cd0-7561-4271-abe9-efc957897e17.txt

(English version below)

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--- English Version ---

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(2)

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(3)

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e

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oentre agite

a•ec·

d

e

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abaorbe

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aasez

rapid•

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en

presence d'une petite_quantite

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dique qui &git OQJDDle

catalyaeur.

(2) Il ya formation d'un

compos

e

qui eat un pradu.it d 'ad

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a

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,

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o

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+

H2

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4

H2

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e s\ilf

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·

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.

La SeciettS indus'trielle

des Produits elect

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a,

.

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r

o

uv

e

l

a

p"lus

grand

.

a pa.

rt

ie

du

bichloru

r

e

d

'

a

oe

t

y

l

e

n

e

m

i

s

e

n

o

eu

vr

e

.

La. d i

a'tillat

ia

n

d

e

·

l '

a.

ai

d

e

sulfu

r

i

q\:l

e

lais

ae

pa

a

ee~ entre

.

60

et

9

5

°

,

q

u

el

qu

e

s

go

u

tte

s

~'u

n

l

iq

ui

de

,

tr

oub

l

e

d

o

n

na

n

t fa

i

~

bl

em

e

nt

la

re

act.ion

d

e

s a.

l

a

.

eh

y

d

e

s ma.is

l

a

o

o

mpoe

i

t

i

on

de

oe

d

e

rn

i

e

r

n

'

a

pU

etre

dete

rminee. la

q

u

an

tit~ qu

'1

1

nou

s a

e

te

pennis

d

.

e

recuei

.

ll ir

e

ta

n

t

a.b

sol

ume

nt i

ns

u

ffi

s

ante

,

nous no

u

s

bornon

s a

i

m

ple

m

ent

e

s

ignale

r

le ca

r

a.

c

tc

er

e q

u

a

li

tat

if'

d.

e

la

reacti

on

.

La di

e

til

lat

io

~ d

u

re

s

idu

a

ou

s

p

re

ssion re

d

u

ite

a

1

5

m/m

n

e

donne lie

u

a

a.

uoune obse

rv

at

ion•

C

ea

essa

is

o

n

t

ete

r

epe

t

ea

u

n

g

ran

d n

o

mb

r

e d.e

toi

a en a

p•

p

o

rta.nt

d

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s

mod

if

icat

i

o

n

s

a

u

x o

onclitio

n

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'

expe

rie

n

c

es

sa.na

·

arriv

e

r to

u

tefois

.

a.

u

n

re

aul t

a.

t e

a

t

is

f

a

is

ant

' l

e b'i

o

h

l

o

r

u

re

d'

a

cet

y

lene

n

e

subissan

t

.

q

u

'

un

e

l

e

ge

re

tr

ansf

or

ma

t

i

o

n

·

·

A

ux env.i

ro

n

s

de

1

300

on

oon

st

ate u

n co

mm

en

cemen

t

de d

·

~com

.

poait ion et

.

a 15

0

° oeile-ci

est

1

p

resque tot

a

le, on

n

e

r

et rouTe

plue dea pro

d

ui

te m

is en oeuvr

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une ma.see n

o

ir

e cha

r

b

o

rm

ee

~~- .

emettant

d

es

tor

re

n

ts d

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~

d

~~

o

b1

o

rhydr

i

que c

har

g~

,..

d

'une

pt{j;d

~s

gr

a.

n

de

,

qu

'a.i'lt

i

t

e

d •

a

nh

y

dr

'

i

de s

u

lf

u

re

ux•

Le

s

m

e

me

e

.

ee

s

a

i

a

ont

e

t

~

rei»et

e

.

s

ave

c

1 'i

aomer

a

C

i

s•

trana

,,

\

..P

.E~ 48°,3~.

L

e ca

raa

te

r-e al

dehydiq

\1e

d

e

s p

r

od

u

i

t

a obt

en

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a

I . I

eet »our

"

a

inei

d

ire

nul, ce qul

·

i

ndiq

uer

a

it

que la Tit~ase

re-

.

(8)

C

·

.

..

Easa.1 ao

'

us preesion•

l

foua

8.VODS

e

t

ud

i

e

l'aotiE>n

de

l'aoi

d

'

e

sulfurique

COnC'en..,.

tre aur lee bi

ehlo

r

u

res

d

'ace

ty

lene en tube s

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el

le

·

e

t

a

cet

.

eff et no

·

us avons

c

ha.u

f

f

e

da

ns un bl

o

c de Lothar

M

eye

.

r (l)

un

·

tube

l"enferma

n

t

I

~

It

I

Ap

res trois heurea de ohauffage

·

a.

90°, on ne oonstate

'

.

au

..

cune

m

o

d

ific

a

tion

d

u niv

ea.u

d

es l

i

quidea

id

icl

1~

a

·

a

o

o

a.

10

0

0

14

14

a

1~00

on

eonstate un

'\

c

o

mmen

e

ement de carb

o

nisation

.

.lpree u

.

ne heure

de

c

ha

uffage

a

1300

le

tube

ouver

t d

e

·

g

age

~.

~~

--

....

~

pi'

a.)'6~,..t

~<!'

pt('.

d

~

chlerhydrique

et d 'anhydride sµl~

tureux et son contenu complete

men

t charbonne a

ete

repria

par

que1qu

.

ea

.

Cho.

d

'eau e

t d

istille

a

la pression normale·

La traetion passant

d

e

96

a

990, quelquea goutt

ee

, donne

lea reactiorus des aldehyd

.

es et cellee

d

e l 'a.ci

de

chl

o

rh

yd

rique.

:P•

99

a

102

·

0

!l.a

reaction des

.

ald

.

e

h

yd

e~

eat preeque null•

m

a.

ia ce~

.

l

e

d

e l •a.ci

~'l

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chlorhydrique augm

~

nte fortemerit.

\ '

.

ta

d

istillation

d

u

.

r

e

sidu

sous

preasion r

"

eduite

.

n

~

·

donne

lieu

a

aucune

oba

e

rv

a

t

ion

.

~· meme

e

s

a

a.

i

r

epet

e

a

vec

1

'

ieom

er

e

C

i

s

'

..

t

ran

s a

,donne

un

re

.-u

l

t

~

t

·

8.l'.lalo

g

u

e

.Bl'4'f,

l 'ae

t

i

o

n de 1 'ac1

de au

lfurique

ordina.ire

·

aur 1 'u

• OU

l 'a

u

t

re de

s

is

omere

s

ne

d,OJ;lDS

aucune f_ormation app~e

·

Ciable

d

'al

d.

e~yde ohlor

a

cetique,

11

.

aemble que l

e

bic

h

lorure

d

'aci

·

-

t

.

ylene intervlent.

io 1 oo

mm

e redu.eteur en se d

.

etruiaa

n.

t bruta

-

leme.

n

t.

I

I

-

·

~~---~---

(9)

'

I .

.

I'

A.c

·

tion

a

u

1ruri

,

que

f"1D&!It'

:Sur

1

,

.

bie

h

lor\lre

d

•acety

.

lene.

L

ea

d

e

ux ata

r

e

o

i

ao

m

er

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o

se com

p

ort

en

t exa

c

temen

t

d

e

m

e

m

e

et nou

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ne s

p

eoi

f

ie

r

ons

gener

a.

l

a

m

ent pa.s d.a.

n

s ce qu

i sui

t

q

u:e

l

eat

1

•1

a

o

m.

ere

mis en

o

eu

Yr

e

L

es

b

ic

hl

o

r\lre

s d

'

ac

et

y

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ene

.

se d

is:Jolv

ent

n

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tt

e

me

nt d

an·a

l'

ao

i

d

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su

l

f

u

riq

u

e f~man

t

a

basee

t

em»e

r

a.

•uro e

t

la

vi

te

s

se

·

de

' ,

d

i

s

aolu

t ion est

d '

a

u

ta

n

t plus gr

an

d

e qu

.

e

la

c

onc

e

ntr

a

tion de

/

~

'

1 •a.oi

de e

n an

hyd

ri

d

e

libr

e

e

st

p

l

n

s

e.

le:v

e

e•

L

e

d

erive

qui p

ren

d naia

~

a.nce e

a

t un

co

m

pose

sul

fone

al-

jehy

di

q

ue

et ea

fo

rm

a

tion

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st a

o

c

omp

agn

e

e

d

'un

e

m

i

s

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liber

te

d

'a

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i

d

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·

c

h

lorh

y

driq

u

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o

,,

c

·

-

,

H

+ ltcl

U

ne pr

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miere aeri

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'exp~..riencea a

ete

ex

e

out

ee

av

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c

-

,,

.e

/

,,

l

'

a.oi

d

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sulfurique

fu

ma

nt d

·

e

c

onc

e

n

t

ration

compri

s

e

entre

5

et

10

.'/.

d

'

.

anhydride libre.

(l)

J?o

ur 1

0

0

g

r.

d

e

pic

h

l

o

rur

e

d'

ac

e

t

y

len

e

on empl

oy

a

i

t

2

00

gr~

d

ao

id

e

a

ulfu

rique

!Um:a

nt.

La

d

i

ssol

u

t

io

n par

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g

it

a

tion

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a

t inco

mp

l

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te,

.

ell-e

s'ac

·

oom-

pagne d •une le

g

e

re

el

evation

d

e

te

mp

e

i-

a

ture et donne

µn

·

11q~1

, ..

de

a

s

a

ez viaqu

e

ux para

issant h

o

m

o

g

~ne,

d~ oou

l

eur

rouge cerise.

La

reprise

d

e c

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erni

e

r

par l '

e

aw. g

lac

e

e

proYoque.

une

1

·

epara"'

d

e Ha

S

04

f"1Dant

,

~

re

ad.

ell

T

.

~

I,

I /.

'

tion apres 12

.

heures

d

e repo

s

,

d'e

n

v

ir

on 5

0

%

48 biohlonlre

cl

'acet

y

lene

qui n •a pas

pris

part

a

l

a

reaction,

quan

·

d: l&

cf:

n

tr

a

t

i

on

e

n

ao

i

d

e fwna

n

t e

s

t

d

e 1

0

%

d

'a

nhyd

r

id

e

libl"e•

'

C

e rendement t§tant peu sat iaf

a

is

.

ant, un

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euati

.

tme

•eri~

d

'e•e

a

ie

a

_

the

r

e

p

rise aveo

d

~ l 'a.eide

sulfurique

de

ooriceri

l!'

1

'

tra

t

i

o

n aomprise

~nt

re lW> et 1

8 ~

d'anhydride

libre.

,J.:00 grammes de bichlor\lre

d'~c~tylene

et 200

grailUD8•

a•a-

(10)

/

.

"

librit un rendeme

.

nt d 'environ

~

65 ~ de produit eulfone.

·

I ."

L'operation

doit etre conduite lentement

'en refrofd18a'ant

energiquement

a.

chaque

elevation

de temperature oar,

fau.te d'ob

aerTer

ce

.

tte preoa.ution,, brusquemen

t

la

:reaction

B

'emb

·

alle,

f:l

se dega.ge de

s

torrent

s

.

d'a.nh

y

dride

eulfu.rewc

et d'a.cide ohlor-

'

bydrique, l

e

produit

o

h

arbonne et

deTient

inutilisabl.e.

\ A

l

fo

ut

a.Tio

n~

Cl"U

J>O

UT

O

ir

nous

arr

ete

r

a

oe

d

.

ernier

res\11

,_..

t,

a

t lors

.

qu-''l:ln n

o

uirel

eea

a

i

ef

f

eot\1~

ave

e

de 1-'

0ltSum

a

5

0

%

.

d

'

e.

n~

y

d

ri

d

e

libre

a

dem

ont

.

re

qu

'

l

l

y

ava.

i

t

a

va.

nt

age

a

employer

CfJ'

d

e

.

r

n

i

e

i.-.

En effet.

d

ana

lee

essais

:9reoedenta,

la

q

u

a

ntite

d

•ae;.14

·

e

ne.ce

·

asaire

pour

dieeou

Q.

re oo

.m

plete

m

ent

une molecu:le gramme de

b

iohlorure

d'acet

y

lene

etait

t

e

lle

m

ent

consi

de

rable

que le

a

·

eul

.

f

,o,.

a.i

t

de

a

a

neutralis

a

tion

a

ur

a

i

t

e

a

uee

da

n

s

la

suite

des

op

e

rations

un

d

e

aavanta.

g

e

-

nota.ble.

Action

de l "ae Id

e

sulfur

i

q

u

e

:f'umant

8.

50

</>

d

'annY'dride

l,ibre.

s

o-

a

total trouTe

a

u titrage

90.816

'f,

d

'ou u

2

so

4·: 5°"

=

50

%.

4t'

2,0

Q

9.

11°

/

Une

mo!l.eoul'e

d

e

b

iohlorure

d

•ac

e

tylen~

a·e diasout c'Omple•

temen,t d.ana

200

grammes

d

•acide sulfurique fumant

a

60

%

d 'arr-

so

.

3

hydride lJ.bre,.

.

C

e

tte quantite d

'a.eide fumant correspond

a

peu de

ohose

p

re

s

a

une mol

e

ovle gramme d 'a.aide. plfur ique

:r4el

et

a

,

l.00 gr&mmes

d

'anh

y

dri

d

e

li

b

r

e

.

n

'e

n

tr

an

t

pa.a en l~gne de

oompt,e•

·

Cette operat

.

ion

ne

oe

us

i

te

quelques

pr

ec'-utio~a

reawneee

d.ans

le m¢e op~ra.toire oi-dessoue•

L 'aoide eulturique

i.

50

$,

d

'anhydride libre

et-ant solide

,

a la tempera.t

,

~re

ordinaire,

point

de

fusion

enTiron

400,

l

.

l

eat r!eC~SSaire, pour

t§vite

r

une

reer

·

iatallieation

d

·

U8

:

au

ret~oi•

dleeement- de• .recipS

:

enta

·

utiliaea.,

de rec

,

ourir

a

l 'aaid

'

e 6C>

f,

a•

~hydrid~

lib r

e

liquid•

a

la

temperature

.or

df

n

a

1re.

qile 1 •on

. ,

ramenl·' ~

,

la

1;eneu

60 ~ par

.

.

UD

9

quapti

t

e

O&lcu.l.ee 4 ~

&e

icle

nl

(11)

I.

l>

ans un b

a

l

l

'O

n

a f

o

n

d.

r

o

n

d de

1

00

0

a

•. o..

de

capac i

te on

introdui

t

10 c. c.

d

"ae

i

l'J

e

sulfur1que r

e

el' pu

i

a

9

r1

.

gra.mmea

de

biohloru~e

d

'a.c~t

y

lane (l m.

o

l

e

cule) e

t

p

e

\l

a

peu

par

1

0

.

o

C•

a

la foia

90

CoC•

d

'

a

ci

d

e sulfurique

fum

a.

nt

a

.

60

%

d

'

a

nhydri

d

e

l

ibre

, en re

f

roi

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ia.san

t

tree en

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r

g

iq

u

e

m

e

n

t

S0\18

u

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ur

a

nt

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'•

au apres cha.que ad

d

iti

o

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'aoide

.

Le m

e

lan

g

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p

r

end

une eon

...

·

'

•i

st

ance

sirupe

u

s

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cl

e

eou

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eu

r ro

uge fo

no

e

en m

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ma temps qu

'i

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.-

e

d

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gage a.

bon

damme

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u

gaz

chlor

hyd

rique.

·Aprea refr

oid

iaae

...

men

.

t

on vers

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veo

p

reca

ut

i

o

n le

cent en

u

·

d

u b

a.

ll

on

,

en un min-

ce

fil

e

t danS un

T

S.

Se

d

e 50

0

C•C•

a

ci

e

m

i ~em

p

l'i

d

1

e

a

u

g

l

a

eee.

'

.

On laiaae r

e

poaer 12 h

eu

r

e

s a.

pres

q

uoi

l

a

l

i

q

aeur aband

an

ne

un

tr

e

e

l

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ger depot n

o

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r d

'aapeot

p

o

aa

seu

x d

on

t o

n n

'a pa

s

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te

nir com

p

t

e

·

Jl

ende

me

n

t

d.

'

a.pr

e

s l

e

b

iohlo

r

ure d

'

a

c

ety

l

en

e

retro

uv.

,

)

9

6

%.

II

.

L

'

'a

oiC!

a

s

u

l

~uriq

ue

libr

e c

c

mte

n

u d

ana la solution a~ueu•

e

e

,

o

b

te

n

u

e a

~

t

neu

t

ra

l

is

e

pa

r 245

gr.

de carbonate

d

e bary'?l

pre·alable

m

ent

de

l

ay

e

da

n

s

1

eau et le

p

reoipite

d

e sulf

a

t

e

,

ba

ryti

qu

\

e

ae

p

a

r

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ens

ui

t

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pa

r :f

i

.

l

t

r

at

ion.

La solution fi

,,,

·

lt.ree

QOnti

en

t encore

a

cote

de l 'ald

~

h

yd

e

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