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Thèse de doctorat/ PhD Thesis Citation APA:
Errera, J. (s.d.). Le pouvoir inducteur spécifique des solutions colloïdales (Unpublished doctoral dissertation). Université libre de Bruxelles, Faculté des sciences, Bruxelles.
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--- English Version ---
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112
=
d.
2. LA NOTION DE SOLUTION COLLOIDALE
Considérons
d'une
part un
e
su
s
pension d'argile,
d'autre part une solution de sel dans l'eau. Dans le
sus-pension d'ar
g
ile, nous avons deux
phases,
à
l'o
e
il nu ou
au
microscope
nous
d
écèlerons les
g
rairej
à
la filtration,
nous retiendrons la phas
e
solide; elle
né dialysera pas et
ne
diffusera. pas;
les
particuleo au
bout
d'un
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er
tain temps
se déposeront.-
Prenons
notre
s
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le
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homogène;
elle
traverse filtre
et
ultraftltre; l
e
s
molécu-les ne p
e
uv
e
nt être décélées ni au microscope, ni
à
l'ultra-miscrocope; si
nous projetons dans la solution un cône
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s aggregats
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de
la pesanteur; à la
projection
d'un
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"solvant"
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part et une "partie dispersae" d
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plus intime la solution sera "plus solvatisae"
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.
s.
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1
0
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J
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,
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colloidales
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je
,
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1
es
l
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e
s
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,
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mo
l
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cules
.
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le
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s.
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s
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:
...
u
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!'\fl,
e suit
:
Si
r.ous admettons
qUE; le s force s qui
retien-nent l
es
mcl~@ules
sont
d
'
orjgine électrique
elles seront d
'
autant
plus
affaiblies
q
ue le
milieu environnant a
un p
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i
.
s
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élevé
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La
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cl
' un
corps
,
'
cc
n,.::
e
le fait rerrlar
q
uer Nernst
,
est
un
pro-cessus
tr
ès
analogue
8
l
a
sublimation
:
les
molécules
sont poussées
co
mLlle
par
une force
'
expan
sive (t
e
nsion de
dissolution)
dans un
milieu
dans
lequel
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exerc
~
ne
c
e
rtain
e
pression
(pression
os~otique)
.
La
relation
m
ltre
le
p
.
i
.
s
.
6t
la capacité
de dissolution a
~té
étudj.0ç
par Abegg:
(4)
il
considère
les s
o
lutions corn
u
e des
associa-ti
on s
de
sollZants
et
de corps
'
dissouts;
la solubilité repose donc sur
l
'
existclf,ce de
valenc
0
s 1atentJ
ès
entre
les
molécules
des solvants et
c
el
les
de
s
corps
à
d
issoudre
.
L
e
paral1~lisme
entre le pouvoir
disso-ciant
4
1un
so
lvant
et
sa
ca~acité
de
dissolution
ressort d
'
expériences
de
\:
,
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de
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(5)
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1
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.
13
,
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1894)
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,
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35
,3
53
,
1904
.
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1
8
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,
en
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n
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.
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pren~~requestion
Clue iious
noÜ.s
poser
o
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si
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s
.
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de la
phase
dis
persée
8.une influence
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l
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collo\dale.
Il
s
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l
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l
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(
2
)
et
o
n
t
étu-dié
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es
deu
x
hydrosols
d
'or pr
é
p
arés
d'après la
mé-thode
de
Z~igmondy(3).
Ils ont trouvé pour une solution
"
plus
concentrée"
un
p.i.s.
de
GO
et pour
une solution
"plu
s
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l
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"
un p
.
i
.
s
.
de
7
2
.
l,ialheureuse
n
en
t, le
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Ai.s.
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dans
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u
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ient
l
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ductrices
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s
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,
qu
i
ne peuvent
jamais être
complète
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s, n'
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e
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p
ure.
b -
Dispooi
tif
expér
i
men
tal.- Pour mesur
e
r l
e
8
p
.
i
.
s
.
nous avons employé
la
méthode de
He
r
ns
-
t
(
4) perf
e
cti
on
née
par
W.
Hertw
i
g,
(
5)
et
H. Jo
a
chi
m
(
-
'3
).
C'est une
méthode de
c
apac
ité
qu
i
mesure dans
u
n
pont,
la
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d
'un
récipi
e
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ret.rpl
i
de d
iffér
en.tes
substances.
La
gran
de
ur
de
cet
t
e
ca-pacité
est
Ul1e
mes
ure
du p.i.s
••
Le
d
ispositif se
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ivise
en
tr
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parties
l
a
S01.lI'ce
de
courant, le
pont,
l ' i
ndica
-te
u
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de
zéro.-U
ne
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ampe à
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l
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produit du courant
a
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n
à
un
p
ont.
N
ou
s
nous content
e
ron8 de décrire
" ,
---(1)
R. Keller, Ko110id-Zeitschr.,
29, 193 (1921)
(2)
D
rude,
Ze
itsc
h
r.f.
phys
.che
m
.
23, 267
(1897)
(3)
Zsigm
ondy,
Leh
r
buch
d
.
K
o110idc
hemi
e
3°
ed.
p~149.
(
4
)
W
.
Nerns
t,
Ze
its
chr
.f.Phys.ohem. 13
"
622
(1894)
(5)
W
.
Hertwig, Annaleb
d.Physik
42,
],099 (1913)
(6)
H.
Joac
him
, Aru
1
.d.
Phy
s.
60,
570 (1919).
Voir aussi
I.F.
King et
Yi
.A. PatriCk, Journ.Am.Chem.Soc.43,
18
25
brièvement notre
montage
(v.fi
G
. I). La l
am
pe e
m
ploy
ESe
est
une Inmpe type
R.S.5.
(Tel
e
funkeq). L
a c8.tho
de C
e
st
cha
uf
fée
au
mo~·encf'tu
:
re
'
batt
e
ri
e
de 12
volts;
un rhéost
a
t
'
R
perne
t
de
régler la t
ens
io
n indiC].
u
ee
par
üïi
v'ôl
t
mè
tre V..,
placé
a
ux
bor-nes du fila
men
t. L'intensité du oourant
d
e ohauffa
g
e
-
é
tait
de 3 ampères. L'anode A pouvait êtr
e
portée à un potentiel
variant de 110
à
600 volts. Un cirouit osoillant formé par
une self l et une oapaoité variable
D,
était interoalé dans
le oircuit de
l'anode~
Une bobine de réaotion
l',
dans le
oircvit de grille G, permettait d'entretenir les
oscil~&
)
7
-Le
pont
se
compose
de
4
condensateurs
va
ri
ab
l
e
s
à
air,
a, b, c, d"
d'un
récipient
1
;
1
destiné
à contenir
l
es
so
lutions
à
e;
'
:aminer" de résistanc
e
s
é
lectrolytiqu
es
R' R"
1ayant
une capa
c
ité
négligeable.
Deux
sommets du pont sont
r
e
liés par une bobine
de
coupla
Ge
r",
e
n
série avec
un
a~péremètre
L
~
"
entre
les deux autr
es
SOIDt1ets
d
u
pont
es
t
branché l'appareil indicateur d
e
zéro. Les capacités
a
et
b
étaient
ri
g
oureusement
é
g
ales
t
500
cm).
Le
s
capacités
c
et d étaient
du
même
ordre
de
g
ran
d
e
ur
(environ
1.000
cm).
Le condensateur
d"
sur
l
eque
l nous
faisions nos
lectures
~
'
é
tait
muni
d"un
vernier;
sa courbe d'étalonnage
avait
é
té
vérifiée. Dans
les résistances
électrolytiqu
E:.·
s
,
nous avons
emp
loyé
des
solutions
de KOl et lH40l.- Le
r
éc
ipi
ent
E
était
en platine,
sa
forme
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t
ait t
e
ll
e
,
q
u
e
les li
g
ne
s
de
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se distribuaient régulièrement dans
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m
ilieu
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une
des électrodes était
mobil~
et
l'on pouvait
a
insi
choi-sir,
pour
chaq
ue
série
de
mesUres,
la capacité optima.
L'am-pé
remètre L
montrait que
l
e
circuit
for
m
é
par
la
bobine
d'induction
l"
et
l'
enl.?e
m
ble des capacités du pont, 6tait
en
r
és
on
n
ance
avec
le circuit
générateur
d
'ond
e
s
ID.
L'appareil indicateur de zéro se co
m
pose
d'un
tikker, (S) aux bornes duquel
est
branché un
téléphone,
(
T.
)
-
(
4000
Ohm
s
).
c) - Oaract
é
ri
st
i ues
du
coura
nt
de
mesure.- La
fré-quence du courant alternatif ou la
le~ ,ur
d
ond
es é
tait
lue dans un ondemètre
(Q)
couplé par
induction avec
un
d
é
-tecteur
et
un
galvanomètre.
L'intensité
du
courant
passant par
le
réc~pientM
ét
a
it indiquée par un milliamp
ér
e
mèt
re (
N
)
e
n s
é
rie,
de
ca-pa
cité connue.
Pour
me
s
u
rer la
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de
p
otentiel clu courant
à
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fréqu
e
nce
aux bornes de
la c
ap
acité
M
nous
avons
em-ployé soit
un
électromètre sensible en
monta
ge
idiostatique,
soit
un voltmètre d'Abraham (V2) :
cet
apparei
l
re
p
ose sur
le principe
d'ajouter
au courant
de
g
rill
e d
'un
e
lamp
e
à
3
électrodes
la diff
é
rence de potentiel
à
déte
rminer
et
de
lire directement
sur
un milliampèremètre la variation de
l'intensité
du
cour
a
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de
plaque. La valeur de la
di
ffér
e
nce
de potentiel
se dédu
it
de
la lecture faite en se repo
x:
tant
'-à
illîe courbe
d'étalonnage établie
avec un courant de
fré-quence
voi
s
ine
de
celle
sur
laquelle on
doit
opérer: Pour
calculer
E en fonction de
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et
de R on fait passer le
cou-rant par
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résistance
connue
sa
ns
self ni
capacité,
l'in-tensité
de ce coura
n
t
é
t
ant
lue
sur
un mi-11i
ampèremè
tre en
série.
d) -
Technique des
meaures.- Suivant la
méthode
de
Nernst,
nous
avons d'abord placé le réCipient
M
vide, en
parallèle
à la capacité
c.
En augmentant la capacité d
.
seule,
nous
avons
de nouveau ramené au zéro. Après
celaI nous
avol
1S
placé
le récipient en
parallèle
à
la
capac
ité
-
d
",
e
-
t e-
n
di-minuant
d seuler,l
ent
1nous
ramenons de nouveau
à
z
é
ro. 0'
es
t
la différencè entre
'
le
s
deux
extrêr
:le
s trouv
és
,
que
nous
ffi8su
res
success
i
v
e
Qen
t avec le récipient vid
e
, r
em
pli
de
l
a
subs
t
c:
:mce
p
ris
e
comme étalon,
et
enfin
r
em
pli
de
l
a
subs
tance
de
p.i.s.
à
c
h
ercher. Le
p.i.
n
.
à
c
herch
e
r
se
calcul
e
d
'
a-l)rès
l
a
formul
e
~,d
=
d~
vx
-
Co
,
l
x
-LC
l -
0
0J
D
a
ns
c
e
tte
fo
rm
ul
e
, Co est la capacité de
M
rempli
à
'air, Cl l
a
c
ap
acité de
la
su
bstance étalon et
ex
la
capa-cité
de
l
a
substance
incolli
l
u
e
; dl
est
le p.i.s.
de
la
subs-tance
éta
lon.
e
) -
Contrôl
e
d
e
la
méthode.-
Nous avons choi
s
i
des
substances dont
le
p.i.s. est
bien connu.
Dans
l
e
t
a
bleau
suiv
e.nt, le
s
capacit
é
s
sont
exprimées
en
5
X'!il-5
VI
.F.
L'ap-p
ro
xima
tion
d
e
s
l
e
ct
u
res sur l
e
condensat
e
ur
d
était de
5
x
~(}'6
11
.F.,
ce qui
donne
pour
.
les p.i. s.
calcul
é
s, un
c
oef-ficient d'erreur de
+
0.03 poUr SO. La température
dans
le récipient était maintenue constante
à
18°. La longueur
d'onde employée était de
.
440
mètres.
COIIlfle substanc
e éta
lon,
nous avons
uti~isé
de l'alcool
~é
thyliqu
e
dont
l
e
p.i.
s
.
est
33 ..
(
if. )
f\(3
'!
V
r:1./
'l.1
t
Ll ,. . , .'/ 1 . /"
M,
tP
t....y
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s-
d
,
s r
és
ult
a
t
l
' 1 , , /_:~~:::~~
::
__
I
__
~~
___
~~_I_~~_l_~~
__
-~:~~~-~_:~:
~:::~
:~:~
~--Eau distillé
e
!115.S
!
278.
S
7
c2
81.02
Turner • • • • • •
8
1.07
1 1
Alcool Isobu-
j
1
1
tylique
il15.8
;
67.0!
1 1 • 1 J 1Nitro-benzèneI24l.S
i2
6
1.5
'
1 1241081
Alcool
e
thy-lique
126
1
40
Benzène
19.01
1!
j
Tur
ner
• • • • • •
7.2
i
lS.6l
'
Lan
à
olt u.Jahn • •
l
,
'
9.6
1
1
35.67
!T
Urne
• • • •
1~
al?en
à
20° 5 • •
1~
C
lXj'
,
1
9
.6
2.29
Turnél • • • • • •
i
'
305
1
24084 Campetti 0 0 0 0 0
1 1.
-~Pour
'
cette
dernière mesure
l
a
subst
ance éta
lon
était
H20.
I
S
o
Q,
1
8
.
fi
l.f..l \..36
.
45
3Q
,,5
\
.
2
.
288
)24.
B
f) -
Me
sure
du
p~i.s.de
solutions colloidales.- H
ous
avons mesuré le p.i.s. de nombreuses solutions colloidales
qui avaient le
même
p.i.s.
que
le "solvant" seul : un sol de
trisulfure
d'arsenic
de concentration 0.5
%
~
et un sulfure
d'argent
à
002
%
;
deux hydrosols d'argent (7 et 9 mgr. par
ltr.) préparés par pulvérisation dans l'are
d'apr
è
s la
mé~
thode de Bredig; une solution frâîche de
savon
qui avait
une
tension superficielle notable
m
ent inférieure
à
l'eau pur
e
.-Des alcoolosols de
platine,
d'or
e
t
d'ar
ge
nt préparés
d
'ap
rès
la méthode de
Svedberg
avai
en
t un p.i.s. d'environ 1
%
plus
élevé que
c
e
lui
de
l'alcool
pur. Mais
c
e
tte
augmentation
-
9
-HOUG
av
ons
alors
é
tu
d.
i
é
l
e
p.i.
s
.
d
"hycll'
osol
s
d
'a
lihyd
ride
vanadique, qui
forme
nt
, com
me
nous
l
e
v
e
r
rons
,
un
e
except
ion intéress
an
t
e s
ous plusieurs
rapports.
Au point
de vu
e
optique d'après
D
i
esse
l
llor
s
t
,
Ll'
reundlich et Leonhardt (1), la
solution
d
e
V2 05
plac
ée
dans
des conditions
appropriées,
présent
e
l
e
phénomène
de
double
réfraction
positive.
Les particules
de
V2 05
fornant la phase di
sper
s
ée
ont la
forme de
bâtonn
e
t
s
, l
e
ur
axe longitudinal coincida
n
t
avec
leur
axe
opti
que
.
L'ani-sotropie
d'un
sol
de V2
05 n'
appa
r
e"
î
t
que
lor
sq
ue l
es
par"..
ticules colloidales
s
o
nt s
ou
m
i
ses à
une force qui
l
e
s d
i-ri
ge
et
qui se
superpose
a
u
mouvement
Br
o
wnien
désordonné,
qu
e
c
e
t
te
force
soit électrique, magnétique,
ou
sinplem
e
nt
que
l'on l
a
is
se s
'écouler l
a s
olution. Les particules c
o
l-loidal
es
sont
dirigées de telle
fa
ç
on qu
e
leur
axe
'
optique
"
e
t
donc
l '
ax
e
dk.bâtonnet, se
plac
e
parallèle
ment
a
u
x
li-g
n
es de
fo
r
c
e
.
Dans
nos
mes
ur
es
de
p
.
• L
s
notre
so
lutio
n co
l-loidal
e
,
dans
l
e
r
éc
ipi
en
t
H
,
es
t
so
umise
à
une
f
o
rce
é
l
e
c-trique
qui ordonn
e
l
es
p
a:
rticul
e
s : le p.i.s
.
amesuré
e
s
t
c
e
lui
d
"
un
diélectrique
formé en partie
de
p
a
rticul
es
or-donné
e
s
e
t par
a
ll
è
l
ement à
l
e
ur
ax
e
optique
.
•
Nous avions
à
notr
e
d
ispo
sit
ion
des
sols de
V2
0
5
préparés il y
a environ
5
ans.- Nous
av
ons trouv
é
les
résultat
s
suivants, pour
de
ux solut
io
ns e
t l
e
u
r
ul
tI'afil-trat.
TABLEAU
I.
1Inte
nsi
té du
courant danslLongueurl
-~~~:=~:~:::~~_I
__
::_~~
~
:---
I
-
~
~~~~
=
-I--~~-
---,---
---d
3.
24
0 / 0 01
0.125
A.
11010
m
!
18
2
74
1
219
1
1
1 '
14
% 0env
.
1 1 1U1trafiltrat q.
e
lcette
s
olution
,
1 1 1 1j
0.5
23.6
11
6
.
5
4
00
110.1
112.7
1 82,~~ 1Ces valeurs
é
l
evé
e
s
d1..~p.
i.
8..(1
2
19
[l
,l
ors -que
l'eau a un
p.i.s.
de 8
1) no
us
o
n
t
amené à ét
u
d
ier
de
plu
s
près
l'eff
e
t trouvé.
IIL'effet a la
même
c
aus
,
e
q
ue l'ani
sotropie
op-tique'!
•
---~---
