Équivalent électrolytique de l'argent

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Submitted on 1 Jan 1890

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Équivalent électrolytique de l’argent

Potier, Pellat

To cite this version:

Potier, Pellat. Équivalent électrolytique de l’argent. J. Phys. Theor. Appl., 1890, 9 (1), pp.381-383.

�10.1051/jphystap:018900090038101�. �jpa-00239119�

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phique (1 ),

Cette valeur ^est très voisine de celle qui ^{est déduite de nos} expé-

riences. Il est à remarquer, d’ailleurs, que la légère divergence qui

existe entre ces nombres doit être attribuée en partie ^{à ce} que le

verre des lentilles employées ^{est un} peu moins dispersif que le

crown-glass de Rossette. Sa densité est en effet un peu moindre : 2~ 563 ^{au lieu de} ~, 5~8.

ÉQUIVALENT ÉLECTROLYTIQUE DE L’ARGENT;

PAR MM. POTIER ET PELLAT.

L’électrodynamomètre ^absolu (2) imaginé par l’un de ^nous

permet ^de rapporter ^{avec une} grande précision l’intensité d’un

courant à l’unité théorique ^{C. G. S. Nous nous sommes} proposé

de déterminer, ^{avec cet} appareil, ^{la masse} d’argent déposée ^en

une seconde _par ^un courant d’intensité connue.

Le courant, fourni _par 20 éléments Daniell, passait ^{dans des ré-}

sistances métalliques ^{assez élevées} pour réduire ^{son intensité à} Oan’p, 1 environ, ^{et dans un} voltamètre à azotate d’argent. ^{Parmi ces}

résistances se trouvaient : 1 0 un rhéostat de Wheatstone perfec-

tionné _{par M.} Ducretet; ^{2° une} résistance (R) ^{en fil nu de ocm, 08}

de diamètre formé d’un métal nickelifère, ^dit jn~tc~l XXX (3),

dont le coefficient de variation avec la température ^{était connu et}

d’ailleurs très faible (0, 00022); ^cette résistance était placée ^{dans un}

{’ ) ^{Si m est} l’indice, ^{on a}

( = ) Journ. ^de Phys., ^2e série, ^t. VI, p. 175.

( 3 ) ^Ce métal, remarquable par ^sa grande résistance spécifique ^{(double de celle}

du maillechort) ^et par le faible coefficient de variation de ^cette résistance avec

la température, ^{contient :}

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018900090038101

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bain de pétrole; ^un agitateur ^{à air} rendait uniforme la température, qui ^était donnée par ^un thermomètre. La diff’érence de potentiel ^dé-

terminée par le ^{courant aux} extrémités de cette résistance (R) ^était opposée ^{à la} force électromotrice (e) d’un élément à sulfate de

mercure (’ ), ^{contenant au} milieu de son électrolyte liquide ^{le ré-}

servoir d’un thermomètre, ^et placé ^{dans un bain} d’eau pour main- tenir sa température invariable. Un électromètre capillaire ^de

M. Lippmann, ^{intercalé dans le circuit de} l’élément, permettait ^de

constater l’éduilibre ^{de ces} forces électromotrices opposées. ^On

rendait le courant constant, ^à 1 oyoo près environ, ^{en faisant} varier,

à l’aide du rhéostat, ^la résistance du circuit principal ^de façon ^à

maintenir au zéro la colonne de mercure de l’élecuromèlre pendant

toute la durée de l’expérience ; ^en désignant par ⁱ l’intensité du courant, ^on avait alors

Une autre expérience ^{servait à obtenir} la valeur de la force électromotrice de l’élément au sulfate de mercure. Pour cela, ^le

courant principal, ^{au lieu} de passer dans le voltamètre, passait

dans l’électrodynamomètre absolu, ^{et les} résistances étaient réduites de façon ^{à lui donner une} intensité de oamp, ³ environ. On rendait le courant parfaitement ^constant par ^{le même} procédé que dans ^la

première expérience, ^{et l’on} procédait ^{à la mesure de son intensité}

absolue 1’ au moyen de l’électrodynamomètre. On avait alors

en désignant par e’ ^et R’ les valeurs à ce moment de la force élec- tromotrice et de la résistance, cjui, par suite des variations de tem-

pérature, pouvaient ^{diFférer un} peu des valeurs ^{e et R.} De (i) ^{et de}

(1) Cet élément est un Latimer-Clark dans lequel l’électrolyte pâteux ^{est rem-} placé par ^une dissolution à 15 pour ¹⁰⁰ de sulfate de zinc pur ^et par du sulfate

mercureux en poudre reposant ^{sur le mercure.} Outre ces facilités de construction il présente ^{sur le} Latimer-Clark à électrolyte pâteux l’avantage ^{de se} polariser beaucoup ^moins (il ^se polarise soixante fois moins environ qu’un ^élément Gouy

pour le passage de la même quantité d’électricité), ^{d’avoir un} coefficient de va-

riation avec la température moitié moindre (mais ^encore le double environ de celui de l’élément Gouy ) ; ^{enfin sa} température peut ^{être bien} déterminée, puisque

le thermomètre plonge ^{dans un} liquide.

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( 2 ~ ^{l’on tire}

d’où

Les déterminations des températures ^{et l’étude} préalable ^des

coefficients de variation faisaient connaître exactement la valeur très voisine de l’unité des rapports e,, ^et BI _lî~ et, ~ étant connue,

e R

l’intensité i du courant qui avait circulé dans le voltamètre était ainsi déterminée avec une précision égale ^à celle donnée par l’élec- trodynamomètre absolu, ^{e5timée à} ~~~o ^{au moins.}

Le voltamètre était constitué : 1° par ^une anode en argent pur

ayantla ^{forme d’un dé à} coudre, ^de oc-, ^{26 de} diamètre, plongeant ^de

l~~m ^{environ dans le} bain ; ^2° par ^une cathode formée d’une lame

d’argent cylindrique, concentrique ^{à l’anode,} plongeant de 5l- dans le liquide. Celui-ci était une dissolution neutre d’azotate d’argent

à 15 pour ^100.

Les électrodes, ^{au sortir du} bain, étaient lavées à l’eau distillée, puis placées ^{sous la cloche d’une machine} pneumatique ^{et séchées}

dans le vide sec pendant plus de douze heures. On procédait ^en-

suite aux pesées.

Les résultats de deux expériences, que la régularité ^{du courant}

nous a fait considérer comme bonnes, ^{sont les suivants :}

Elles conduisent respectivement ^{à 1 mgr,} i 1 8g ^{et I11’gl,} i 1 95 pour ^la

masse d’argent déposée par ⁱ ampère ^{en une seconde.}

Les nombres donnés antérieurement sont