Zeitschrift fur Physikalische Chemie; T. LXII; 1908

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Zeitschrift fur Physikalische Chemie; T. LXII; 1908

A. Sève

To cite this version:

A. Sève. Zeitschrift fur Physikalische Chemie; T. LXII; 1908. J. Phys. Theor. Appl., 1910, 9 (1),

pp.187-196. �10.1051/jphystap:019100090018700�. �jpa-00241515�

ZEITSCHRIFT FUR PHYSIKALISCHE CHEMIE;

T. LXII; 1908.

S,~ND et GRA,~1111,ING. -Ueber die Molckülgrljsse ^des graublauen Clirointrichlo-

ridhexahydrates : ^I. Neutralisierung ^des graublauen Salzes durch rBatronlauge

lsuu la grosseur des molécules dutricnlorure de chrome bexabydraté gris ^{bleu :}

1. Neutratisatioti du sel gris bleu par ^une lessive de soude). ^{- P. 1.}

En utilisant des mesures électrochimiques pour avoir ^{la concen-} tration en chlorure pendant ^la neutralisation, ^{on trouve} _{que les} solutions de l’hydrate ^{violet ne} contiennent pas les ions de la ^com- binaison Cr (1-120)6 ~r3, ^{mais ceux de Cr2} (H20)1 2 ^C16 qui, par hydro- lyse ^donne d’abord CrOH C12. Dans les sels chromiques hexahydra- tés, ^{les atomes de Cr sont} probablement ^{unis comme dans les}

bichromates.

SAXD et (âh_~1IBILIVt~.

Ueber die lllolekülgrosse ^des graublauen Chl’On1tri-

chloridhexahydrates : II.H~Tdrolyse des Salzes dureh Kaliuitijoclid und Kaliu1l1-

jodat (Sur ^la grosseur des molécules du trichlorure de chrome hexahydraté gris

bleu : 11. Hydrolyse du sel par l’iodure et l’iodate de potassium. ^{- I’. 28.}

On ^mesure la vitesse avec laquelle, ^{dans le} mélange ^{des solutions,}

se forme l’iode libre. Les résultats conduisent encore à la formule Cr2 (H20)12 ^{C16 ; les alcalis} agissent ^{sur ce sel} comme sur les bichromates.

JONES et VEÂZEY. 2013 Die Leitfahigkeit und innere Reihung ^;on Telraathylan1-

monium Jodid in Wasser, Methylalkohol, Âthylalkohol Nitrobenzot und biniîren

gemischen ^dieser Lôsungsmittel (La conductibilité et le frottement interne des solutions de l’iodure de tétrethylammonium ^dans l’eau, les alcools méthy- lique et éthylique, le nitrobenzène et les mélanges binaires de ces dissolvants).

-P.~!.

Pour les solutions dans les mélanges ^{de ces alcools et} d’eau, ^la

conductibilité atteint son minimum quand ^le mélange ^{est à 50} 0/0

d’alcool.

Dans les mélanges de nitrobenzène et d’alcool méthylique, ^les

conductibilités sont inférieures à celles que donnerait la règle ^des mélanges, tandis que ^la fluidité est un peu plus grande. ^{Avec l’al-}

cool éthylique ^{et le} nitrobenzène, ^la conductibilité passe par ^un maximum ainsi que la fluidité ^et pour ^{les mêmes} proportions.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:019100090018700

188

MEYER. 2013 Zur Theorie der Rohrzuckerinversion

(Sur la théorie de l’inversion du sucre de canne).

P. ^59.

En se basant sur la hirotation du glucose ^{et du} fructose, ^on

montre que l’inversion ^{du sucre} de canne par les acides dilués n’est pas ^une simple ^réaction unimoléculaire, ^{mais une suite} de réactions réversibles. L’auteur donne des équations qui permettent ^{de calcu-} ler le pouvoir ^rotatoire de la solution en fonction des constantes de la réaction et des pouvoirs rotatoires spécifiques ^des différents com-

posants. ^{Il est} vraisemblable aussi qu’en solution le fructose u se

transforme partiellement ^{en un autre fructose} 6.

KEPPELER et D’ANS. -Die thermische Dissociation der wasserfreien Eisensulfate (La dissociation thermique des sulfates de fer anhydres).

^{P. 89.}

Le sulfate ferrique ^se décompose d’après l’équation :

et la tension du S03 varie avec La température ^{suivant une loi}

connue.

Dans la phase gazeuse, il s’établit l’équilibre donné par

Un sulfate ferrique basique (S04)2 ^{OFe2 se} dissocie de même, ^mais les tensions de S03 sont plus ^élevées.

Pour le sulfate ferreux, ^{on a :}

en même temps qu’en présence ^de 503, ^{il se} produit ^un équilibre

entre l’oxydation ^{et la} réduction des sulfates, d’après l’équation:

A 640°, ^il intervient une modification allotropique ^de l’oxyde

de fer.

LORENTZ et RATAYAMA. 2013 Zur Thermodynamik ^von Kesten mit festen Stoffen

(Sur ^la thermodynamique des chaînes à substances solides).

^{P. 119.}

La formule de Gibbs Helmholtz s’applique ^{encore, et des mesures}

189

de forces électromotricés faites ^avec des piles ^{contenant des sels} d’argent ^{et de} plomb concordent bien avec les nombres donnés par la formule.

D1ETHELM et FOERSTER. - Ueber die elektrolytische ^{Reduktion von Titan sul-} fatlosungen (Sur la réduction clectrol5~tique des solutions de sulfate de titane)’

- P. i29.

En solution aqueuse, elle conduit du titane tétravalent ^au titane

trivalent, ^comme pour le chlorure. La marche du phénomène ^dé- pend beaucoup ^{de la nature de la cathode ; dans tous les cas, la ré-}

duction est complète, ^{sauf avec le} platine platiné pour lequel ^il y ^a

production d’hydrogène jusqu’à équilibre ^avec l’hydrogène ^atmos- phérique. La réduction est d’autant plus rapide que la ^{cathode est}

en métal plus finement divisé.

SGHÂ.RFF. 2013 Ueber das Leuchten des Phosphors ^und einiger Phosphorverbin- dungen (Sur la luminescence du phosphore ^{et de} quelques combinaisons phos- phorées).

^{P. 179.}

Les études ont porté ^{sur P, P20’,’ et PIS-.} Quand ^la pression ^de l’oxygène diminue, ^{il se} produit d’abord des éclairs intermittents dont la durée augmente jusqu’à ^ce qu’il y ait éclat permanent. Quand

on augmente ^la pression, ^on repasse par les ^mêmes phénomènes :

éclat continu, puis intermittent et enfin extinction.

J. VAN LA~~1~. - Ueher den Dampfdruck ^von ti°ocknem und ge~T6hnliehen

salmiak (Sur ^la tension de vapeur du sel ammoniac ^sec et ordinaire).

P. 194.

Les résultats de Abegg ^{et Baker sur} l’égalité des tensions de va-

peur du sel ammoniac sec c’est-à-dire non dissocié et du sel ordinaire presque complètement ^{dissocié ne sont} pas ^en contradiction avec la théorie.

LUTHEH et DOUGALL. - Die Kinetik der Reaktion zwisclien Chlorsaure und Salzsaure (Ein lleaktions verlauf achter Ordnung (Cinétique de la réaction entre les acides chlorique ^et chlorhydrique. Une réaction du 8e ordre).

^{P. 199.}

Pour les faibles concentrations en ions Cl’, la réaction suit l’équa-

tion :

190

mais, quand ^cette concentration croît, la réaction comprend ^deux phénomènes représentés par

La production de Clll’% est donc secondaire et l’équation ^des

vitesses _{pour la} réaction primaire ^est

ODDO et SCA~DOLA. 2013 Ueber deu Ziis[,irid der SLolfe im ahsoluter ~cllByefsiiul’e

(Sttr l’état des corps dans l’acide sulfurique pur). - ^{P. 243.}

Les mesures du degré de dissociation ont été faites pour les ^solu- tions sulfuriques ^d’un grand nombre d’acides forts ou faibles; ^sou-

vent elles sont en désaccord avec l’explication de Hantzsch. La nature du phénomène devra être recherchée dans la constitution moléculaire de sa; 112.

C. VAN ROSSE:B1. - Einfluss taugsamer Dissociation aùf Phasengleichge~ichte (Influence d’une dissociation lente sur les équilibres ^des phases).

^{P. ?5’~. ~}

L’existence d’une dissociation lente explique ^souvent le manque de constance observé dans les résultats des mesures de certains

points ^{de fusion ou} de tensions de vapeur. L’explication ^donnée

pas Bancroft ^n’a besoin d’être complétée que dans les ^détails.

TEAGUE et BUXTON. 2013 Die gegenseitige Austl()cl~-ting ^{von Kolloiden.}

(La coagulation mutuelle des colloïdes).

^{P. 287.}

La coagulation des matières colorantes acides _par celles qui ^sont

,

basiques ^{est la} plus parfaite quand ^on mélange ^{des masses} équimo- iéculaires ; ^{NaCl mis en liberté} n’est pas la ^cause du phénomène.

Les substances colorantes s’unissent d’autant mieux l’une à l’autre

qu’elles ^sont plus colloïdales. Le degré ^de coagulation ^{et la} largeur

de la zone de coagulation diffèrent suivant la nature colloïdale des matières employées. ^Cette règle ^{s’étend aux colloïdes} organiques ^et

minéraux.

0. DE B~RtES. 2013 Die Ableitung ^der Stl>C1110lI1et1’1SC’ht’n f~esc~tze

(L’établissemen) des lois de la stüchionlétrie).

^{P. 308.}

Il faut les considérer comme des résultats de l’expérience ^{et non}

comme des lois ~7~inrz .

JOHB5T0~1. - Ueber die Dissociations-drucke einger Metalihydroxyde ^{und Car-} bonate (Sur les tensions de dissociation de quelques hydroxydes métalliques ^et quelques carbonal,es).

^{P. 330.}

Les mesures se rapportent ^{aux métaux alcalins et} alcalino-terreux ; rangées d’après la facilité de la dissociation, leur ordre est le même que dans le système périodique; les chaleurs de formation observées pour les hydrates concordent avec celles qu’on déduit des courbes de tension, ^{et non} celles déduites de la formule de Nernst.

LOTTERMOSER et 11OTtIE. - Bcilrage ^zur Iientniss der Hydrosol-und Hydro- gelbildungsvorganges. ^II. Absorption ^von Silbernitrat 11nid Jodkaliurn durcb

amorphes ^Jodsilber (Contribution ^à la connaissance du phr’n0111ène de la fornia- tion des solutions et des précipités aqueux. Il. Absorption du nitrate d’argent

et de l’iodure de potassium par l’iodure d’argent amorphe). - ^{P. 359.}

L’absorption ^de NOH Ag ^par AgI amorphe ^{suit la loi connus}

L’équilibre ^s’établit rapidement quand la concentration augmente, mais très lentement quand ^{ellé diminue, de sorte} qu’on ^ne peut pas libérer complètement AgI ^de N03 Ag ^absorbé.

AgI amorphe ^et humide peut ^être transformé en solution par ^des ions l’.

Le phénomène ^{a un} maximum pour ^une concentration de l’io- dure d’autant plus faible que la valeur de ^son action est plus ^élevée.

L’absorption de KI par AgI amorphe ^ne suit pas ^la loi d’absorption.

’

PIEU. 2013 Spezifische ~N7~,iriiie und Dissociationsverhâltnisse von Chlor

(La ^chaleur spécifique ^{et la} dissociation du chlore).

^{P. 385.}

La densité du chlore est normale de 300 à 1.450, ^sa valeur par

192

rapport ^{à l’air est 2,4494. La} chaleur moléculaire est donnée par ^la formule

et par suite elle est plus grande que celle ^des gaz diatomiques. ^Jus- qu’à ^300°, il existe des molécules Cl~ ; ^{au delà de} 1.450°, ^{le chlore}

commence à se séparer ^{en atomes, et la formule de Nernst} permet d’avoir le degré de dissociation.

NOYES et llAT0 . - Ueber führunsversuche init Salpeter-und ^Salzsàure (Recherches

sur les nombres de transport dans les acides azotique ^et chlorhydrique). -

P. 420.

Il en résulte que le ^nombre de transport de l’anion des acides et, par suite, ^le rapport de la vitesse de l’anion à celle de l’ion H est un

peu plus élevé pour de

^très faibles concentrations 1 (1000 ^{normales et}

au-dessous que pour des concentrations _moyennes (0,05 ^à 0,005 ^nor- males). ^{Ce fait} explique ^les différences des nombres obtenus par divers auteurs.

L. WÔHLER et P. WOHLER. - Ueber die Dissociation von Chromoxyden ^und kupfer-Chromoxyden (Sur la dissociation des oxydes du chrome et des chro- mites de cuivre).

P. ^!k4û.

L’auteur détermine le domaine de stabilité de Cr02 et de Cr03 et

les conditions de l’équilibre représenté par

De même la destruction du chromate de Cu donne l’oxychromite 4Cr~03,5GuO, lequel ^{a son tour donne} Cr?03,Cu‘-’O.

~3YK. - Zur thermodynamischen und elektrochemischen Berechnung photu- cheinischer Reaktionen (Le ^calcul thermodynamique ^et électrochimique ^des

réactions photochimiques). - ^{P. 454.}

Pour arriver aux équations directement vérifiables de la vitesse de réaction et de l’équilibre ^{à la lumière, on a admis cette} hypothèse

basée ^sur la théorie électromagnétique que l’action photochimique

est une espèce d’électrolyse.

Dans une théorie purement thermodynamique, ^on admet, par ^ana-

logie ^avec l’électrolyse ordinaire, que le travail chimique ^fourni par le courant est proportionnel ^à l’énergie ^lumineuse employée. ^Dans quelques ^{cas, ce travail} chimique peut ^se calculer par les lois ^osmo-

tiques, ^comme la transformation de l’anthracène en dianthracène, ^en

solution. L’accord est bon entre les résultats du calcul et de l’expé-

rience.

La réaction lumineuse se superpose simplement ^{à celle} qui ^{se fait}

dans l’obscurité et, ^en effet, ^la dépolymérisation du dianthracène

s’exprime par ^une équation ^{du même} ordre dans les deux cas et avec

la même constante.

FLASCHNER. - Die gegenseitige Lôsliehket der Piperidine ^{mit Wasser} (La solubilité mutuelle de la piperidine ^{et de} l’eau). - ^{P. 493.}

Les courbes de la solubilité mutuelle obtenues pour l’eau ^et la

pipéridine ainsi que les méthyl-éthyl-propylpipéridines ^{sont fermées.}

Si t est la température ^du point critique inférieur, e ^{la constante} diélectrique, ^{elles se} rangent dans l’ordre suivant :

DOLGOLENKO. - Ueber die untere kritische Léslichkertstempei°atur ^zweier Flüssibkeiten (Sur ^la température critique inférieure dans la solubilité des deux liquides).

^{P. 499.}

Dans le ^cas de l’alcool butylique secondaire et de l’eau, l’existence d’un point critique ^{minimum est dû à la} présence d’impuretés ^dans l’alcool, quand ^on les élimine peu ^à peu, la courbe de solubilité ^{ne se}

erme plus.

A. voN ~I~TROPOF~’. - Die pulsierende quecksilber-Wasserstoffperoxydkata- lyse. I, II, ^III (La catalyse périodique ^{de l’eau} oxygénée par le ^mercure. I, II, 111).

^{P. 5i3.}

Cette catalyse ^n’a lieu que ^si la surface de séparation ^{se recouvre}

d’une peau. Le dégagement d’oxygène ^{n’a lieu} que le long ^des lignes

J. de Phys., ^4e série, ^{t. IX.} (Février 1910 , )

¹³

194

qui ^{limitent cette peau dont le} déchirement est la condition préalable indispensable ^de l’activité du phénomène. ^{La stabilité de} la peau

dépend ^d’un grand ^{nombre de} conditions. Ainsi l’addition d’acétate de sodium fait disparaitre ^la périodicité ^du dégagement d’oxygène qui ^devient continu, ^tandis que celle de l’acide acétique ^fait dispa-

raître la catalyse. ^{Ceci est le} résultat de la dissolution de la _peau

qui ^{a lieu sous} l’action de l’acide acétique ^en présence ^{de traces de}

nitrate de potassium.

Au point ^{de vue} physique, ^le phénomène ^{est une} électrolyse ^inter-

mittente de H202 pendant laquelle ^la résistance électrique ^{est cons-}

tante. Le dégagement d’oxygène ^{est à} peu près proportionnel ^{à la} longueur ^des lignes limites de la membrane et du mercure brillant ;

la formation de la membrane est due à la chute d’un précipité (pro-

bablement HgO), ^{et elle se déchire sous} l’action de tensions méca-

niques ; ^aux lignes ^{limites, il se} développe ^{des courants locaux} qui

dissolvent cathodiquement ^{la membrane et} dégagent anodiquement

de l’oxygène.

MUMM. - Die Kinetik des Diazoessigesters ^{und das} Verdûnnungsgesetz (La cinétique ^{de l’éther} diazoacétique ^{et la loi de} dilution).

^{P. 589.}

L’étude faite sur l’éther diazoacétique ^confirme la distinction entre les sels de diazoïques, ^{où N est} trivalent, ^et les sels de diazonium,

où N est pentavalent, ^{de sorte} que, ^{au contact} de l’eau, ^{on a les réac-}

tions suivantes :

qui ^{se déduit en} donnant R - CO - CH20H + ^{i ~2.}

SCHUEKAREW. - Ueber die innere Energie gelôster ^Stoff (Sur l’énergie interne des substances dissoutes).

^{P. 60i.}

On porte ^en abscisses le nombre de molécules de phénol ^dissoutes

par ^litre d’eau et en ordonnées la chaleur de mélange. ^{Pour toute tem-} pérature supérieure ^{à la} température critique ^{des deux} liquides, ^les

courbes sont convexes du côté des abscisses ; quand ^la température baisse, ^{la courbure diminue} et, pour ^la température critique, ^{on a}

une droite parallèle ^à l’axe des abscisses.

AREGG. 2013 Bemerkungen ^{zu Herrn van Laars Aufsatz} (Remarque ^{sur la note de NI. van} Laar). - ^{P. 607.}

ROTINJANZ. - Die Zàhigkeitsànde~°ung ^des flüssigen ^Schwefels (La variation de viscosité du soufre liquide).

^{P. 609.}

Les expériences ^{faites entre l20 et ~~8° montrent} que les courbes de viscosité sont soumises à l’influence des conditions antérieures du soufre, ^en particulier dépendent ^{du fait} qu’il ^{a été chauffé} déjà.

Les variations de viscosité ne sont pas dues ^à la présence ^{du soufre} amorphe ^insoluble.

USHER. - Ueber die Loslichkeit ^von NO in w~.sserigen Losungen ^{von FESOI,} NiS04@ COS04@ ^{und MnCl2} (Sur la solubilité de VTO dans les solutions aqueuses de FeSO4, NiSO’~, ^CoSO4 et

^{P. 622.}

La première ^{solution a seule un vrai} pouvoir absorbant, ^{dans les}

autres le sel diminue la solubilité de NO dans l’eau pure. La ^solu- tion de SO’FE réduit partiellement ^{NO à l’état de N20 et de N.}

L. WOHLER, PLUDDErrlANN et P. WOHLER. - Beitrag ^zur Aufklàrung ^des Schwefelsàure-Kontaktprozesses (Contribution ^à l’explication ^{de la} production

d’acide sulfurique par le procédé ^de contact).

^{P. 641.}

L’étude des actions de contact de Cr2o3, CuO, ^{de leurs} mélanges,

de Fe203, A12U3, Th02, ^{Ceo2. Sio2 et} Ti02, ^faite jusqu’à 900°,

montre que pour tous, ^l’action catalytique ^{croît d’une façon} analogue

avec la température ^sans avoir de maximum. Cette action dépend beaucoup de l’état de la surface, mais n’est pas proportionnelle ^{à la}

grosseur des grains ^du catalyseur. ^Cette catalyse s’explique ^{bien en}

admettant l’existence intermédiaire d’une solution solide, ^{soit d’un}

gaz, soit d’une combinaison chimique.

C. VAN ROSSEM. - Das System : ^{Chloral und Wasser} (Le système : chloral et eau).

P. 681.

Le point ^de fusion du chloral pur ^est 57°,5, ^le point d’ébullition est

de 97" sous 740 millimètres. Il existe trois hydrates ^{du chloral : Il un}

semihydrate II20,2CC13CHO, qui ^{se forme lentement et se dissocie}

196

à sa fusion vers ~9° ; ^{2° le} monohydrate ^ordinaire dissocié lentement à sa température ^{de fusion 47~,4 ; 3° un} heptafiydrate ^{se formant très} rapidement ^{et fondant à} point ^{fixe à 1°, sans} dissociation.

NIARTINSEN. - Beitrage ^zur Reaktionskinetek der Sulfierung (Contributions ^{à la} cinétique de la sulfonation).

^{P. ~13.}

Les études faites sur le paranitrotoluène ^{ont montré} que ^{la réac-} tion est du premier ordre pour le corps dissous dans SOIH2. La ^réac- tion est ralentie _par l’eau produite. La sulfonation est d’autant plus rapide que l’acide ^est plus ^{fort et} que la température ^est plus ^élevée.

L’auteur indique ^un procédé ^{de mesure} rapide permettant ^{de suivre}

la sulfonation.

DRUCKER et KRSNJAVI. - Die Ueber führungszahl ^der verdunnten Saizsaure

(Le nombre de transport de l’acide chlorhydrique dilué).

^{P. 731.}

Ce nombre de transport du chlore dans l’acide chlorhydrique ^très

dilué est 0,170 ^à ~8°, ^ce qui ^conduit, pour la mobilité de l’ion H, ^au

nombre 313.

FASSBENDER. - Einfluss der stillen Entladung ^auf explosive Gasgemische (Influence ^{de la} décharge silencieuse sur les mélanges gazeux explosifs).

^{P. 743.}

L’explosion ^du mélange ^CO + ^{0 est} accélérée parce qu’il y ^a for- mation d’ozone qui impressionne ^le papier imprégné ^{de KI ;} mais, d’une façon générale, ^ce champ alternatif agit ^{comme ionisant et les}

ions atomiques ^se combinent bien plus facilement. On ne peut ^mon-

trer l’existence de ces ions, ^car leur combinaison donne rapidement

les molécules neutres.

A. SÈVE.