Etude par spectroscopie EXAFS au seuil K du cuivre des phases cristalline et colomnaire du stéarate de cuivre

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Etude par spectroscopie EXAFS au seuil K du cuivre des phases cristalline et colomnaire du stéarate de cuivre

H. Abied, D. Guillon, A. Skoulios, H. Dexpert, A.M. Giroud-Godquin, J.C.

Marchon

To cite this version:

H. Abied, D. Guillon, A. Skoulios, H. Dexpert, A.M. Giroud-Godquin, et al.. Etude par spectroscopie

EXAFS au seuil K du cuivre des phases cristalline et colomnaire du stéarate de cuivre. Journal de

Physique, 1988, 49 (2), pp.345-352. �10.1051/jphys:01988004902034500�. �jpa-00210701�

Etude _par spectroscopie ^{EXAFS au seuil K} du cuivre des phases

cristalline et colomnaire du stéarate de cuivre

H. Abied (1), ^{D. Guillon} (1), ^{A. Skoulios} (1), ^H. Dexpert (2), ^{A. M.} Giroud-Godquin (3) ^{et J. C.}

Marchon (3)

(1) Institut Charles Sadron (CRM-EAHP), CNRS-ULP, ^{6 rue} Boussingault, ⁶⁷⁰⁸³ Strasbourg Cedex, ^France

(2) LURE, Bâtiment 209 D, Université Paris-Sud, ⁹¹⁴⁰⁵ Orsay Cedex, ^France

(3) Laboratoires de Chimie/Chimie de Coordination, Département de Recherche Fondamentale, ^Centre d’Etudes Nucléaires de Grenoble, 85X, 38041 Grenoble Cedex, ^France

(Reçu ^{le 20} juillet 1987, accepté le 23 octobre 1987)

Résumé.

La spectroscopie ^EXAFS

^{seuil K du cuivre}

^été utilisée pour décrire l’environnement local des atomes de cuivre dans les phases cristalline et mésomorphe colomnaire du stéarate de cuivre. Dans les colonnes de la phase mésomorphe, les groupes polaires s’empilent ^de manière très régulière ; les molécules de

savon

y interviennent à l’état dimérisé, ^{formant des} complexes binucléaires de géométrie

plan-carré »

à l’état cristallin. Les atomes de cuivre sont beaucoup plus proches ^entre

^à l’intérieur d’un même dimère

(2,7 Å) qu’entre deux dimères successifs (3,2 Å) ^le long de l’axe des colonnes de la phase mésomorphe.

Abstract.

Copper-K edge ^EXAFS spectroscopy has been used to probe the local environment of copper atoms in the crystalline and columnar mesomorphic phases of copper ^stearate. In the columns of the

mesophase, polar groups

stacked

the other very regularly ; the soap molecules

dimerized, ^and form binuclear complexes like in the crystalline ^state. The copper ^atoms

closer within

single ^dimer (2.7 Å) than between two successive dimers (3.2 Å) along the axis of the column in the mesophase.

Classification

Physics ^Abstracts

61.30

1. Introduction.

Les premi6res phases colomnaires thermotropes ^ont

6td mises en evidence avec les savons m6talliques

purs, il y ^a ddja ^une trentaine d’ann6es [1-6]. ^Leurs

structures cristallographiques étaient alors appel6es

« structures a « rubans » et structures a « cylin-

dres »

Dans les mesophases ^a rubans, ^obtenues

avec des savons de metal alcalin [1-4], les groupes

polaires ^{des molecules sont} assembles de fagon compacte, quasi cristalline, ^{dans des rubans de} largeur ^{finie et de} longueur ind6finie. Les rubans sont disposes ^aux noeuds soit d’un reseau bidimen- sionnel rectangulaire centre, soit d’un reseau obli- que. Les chaines paraffiniques d6sordonn6es entou- rent les rubans et emplissent uniform6ment le reste de 1’espace. ^{Dans les} mesophases ^a cylindres, ^obte-

nues avec des savons de metal alcalino-terreux [5-6],

les groupes polaires ^sont 6galement arranges ^de far,on _compacte ^{dans des} colonnes, suppos6es cylin-

driques par souci de simplification. ^{Pour un cation} donn6, l’invariance de la densit6 lin6aire de distribu- tion des molecules le long des colonnes en fonction de la longueur des chaines aliphatiques ^{et de la} temperature ^{a ete} interpretee ^{comme une indication}

de 1’arrangement ordonn6 des groupes polaires, ^{lie a}

la g6omdtrie ^de coordination des cations. Toutefois,

1’absence de donn6es ddtailldes de diffraction des rayons X ^et la m6connaissance de la stereochimie de coordination des ions mdtalliques, ^avait emp6ch6 jusqu’ici ^la determination de 1’arrangement ^exact

des groupes polaires ^au sein de colonnes.

Dans un travail pr6liminaire, ^{la structure du}

laurate de cuivre a ete 6tudide en fonction de la

temperature [7]. ^{C’est ainsi} qu’il ^a ete montre qu’au-

dessus de 107 °C, ^{ce savon} prdsentait ^une phase m6somorphe ^{de structure} colomnaire, ^{tout comme}

les savons de metal alcalino-terreux. Plus r6cem- ment, ^{il a} ete montre que ^cette mesophase ^colom-

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphys:01988004902034500

346

naire existait aussi pour les ^savons de cuivre (II)

dont la chaine aliphatique comportait ^{de 12 à}

22 atomes de carbone [8].

Les complexes carboxyliques ^{du cuivre} (II) ^sont

bien connus pour exister ^sous forme binucldaire.

Pour des savons de cuivre a chaine paraffinique

courte (n -- 10) [9-12], des dtudes cristallographi-

ques avaient ^en effet montre qu’a 1’etat cristallin les groupes polaires des molecules s’organisent ^en complexes binucleaires, ^{avec une} gdom6trie ^{de coor-}

dination

plan-carre

pour l’ion cuivrique, ^similaire

a celle ddterminde pour 1’acetate de cuivre [13].

Cette geometrie de coordination est illustr6e schema-

tiquement ^{dans la} figure ^{1. Nous avons donc} pense

tirer profit ^{de cette} connaissance d’une geometrie precise de coordination a 1’etat cristallin pour appro- fondir la structure interne des colonnes a 1’etat

mesomorphe, ^et rdallser, a 1’aide de la spectroscopie EXAFS, ^{une 6tude} beaucoup plus complete que dans le cas des m6taux alcalino-terreux decrits antdrieurement [5-6].

Fig. ^1.

Schema de la g6omdtrie de coordination

plan-

carr6

du

binucl6aire des carboxylates ^{de cuivre} (II).

[Schematic ^{of the}

square-plane

coordination geometry of the binuclear

of copper (II) carboxylates.]

2. Dispositif experimental.

Nos experiences ^{d’EXAFS ont} ete rdalisdes ^au Laboratoire d’Utilisation du Rayonnement ^Electro- magn6tique de l’Universitd d’Orsay. ^Le principe ^de montage ^{de la} manipulation ^a ete d6crit en detail par ailleurs [14]. ^{La source} de lumière utilis6e est le

rayonnement synchrotron 6mis par 1’anneau de

stockage ^D.C.I., les conditions usuelles de fonction- nement etant 1,72 Gev, 200 mA. Un faisceau mono-

chromatique de rayons X ^est obtenu a 1’aide d’un cristal [220] ^{type channel cut.} L’absorption optique ^à

travers 1’echantillon est obtenue ^en mesurant l’inten-

site du faisceau avant (10) ^et apr6s (1 ) travers6e de 1’echantillon par des chambres a ionisation. Un ordinateur assure la rotation du monochromateur et le stockage des intensit6s Io ^{et I.}

Nous avons collect6 les spectres d’absorption ^de

deux 6chantillons, a savoir le stearate de cuivre :

designe dans la suite par Cu-18, ^et 1’acetate de cuivre

hydrate :

d6sign6 dans la suite par Cu-2. Etant donne le caractere 16g6rement pateux ^{de la} poudre cristalline de Cu-18 en particulier, ^nous n’avons pas r6ussi à obtenir des grains suffisamment petits ^{et calibres}

pour satisfaire par ^cette technique habituelle aux

exigences d’homogeneite ^et de faible epaisseur.

Nous avons alors decide d’utiliser des trames de

nylon tres fines (70 ^um d’6paisseur) dont les mailles

(20 * ²⁰ um) ^{ont ete} combl6es par le produit ^à

6tudier. Quelques 6paisseurs ^{de trame} (de ^{3 a} 8),

selon le pourcentage massique ^{de cuivre} present

dans le produit, ^ont suffi pour assurer une bonne

homogeneite de 1’echantillon. Ces feuilles de nylon

ainsi charg6es ^sont alors introduites dans une cellule

en nitrure de bore, ^elle-meme plac6e ^{dans un four}

chauff6 6lectriquement ^{et dont la} temperature, ^{lue à}

1’aide d’une sonde de platine, ^etait r6gul6e ^a 0,5 ^°C pres.

Le seuil d’absorption du cuivre pur etant situe à 8 979 eV, nous avons effectu6, ^{sur nos} 6chantillons,

un balayage ^en energie de 8 800 a 10 000 eV. Les spectres ^{ont ete} enregistr6s ^{a 25 et 132 °C} pour 1’acetate, ^{et a} 25 °C dans la phase cristalline et 150 °C dans la phase m6somorphe pour le stearate de cuivre.

3. M6thode d’analyse des donn6es exp6rimentales.

Les spectres ^{EXAFS ont ete} analyses ^{selon un} protocole ^d6sormais classique [14]. ¹¹ consiste dans

un premier temps ^a ajuster 1’absorption ^{avant le}

seuil a une loi de type Victoreen, qui ^{est ensuite} extrapolde ^aux energies sup6rieures ^a 1’energie ^de

seuil. Le coefficient d’absorption atomique /io ^est

ensuite decrit de mani6re approch6e par ^une expres- sion polynomiale ^{du second} degr6, ^{la structure fine}

au-dela du seuil etant par suite normalis6e par

1’expression

oii k est le module du moment transfere au photo-

electron. Les oscillations parasites ^de grandes p6rio-

des par rapport ^a celles du signal ^{EXAFS sont}

61imin6es par ^un lissage multi-it6ratif. La transfor-

m6e de Fourier est effectu6e sur 600 eV, ^le signal

experimental ^etant pondere par ^un facteur ^en

k 3afin de compenser l’amortissement ^en energie ^du spectre ^EXAFS.

L’analyse ^{fine des} spectres ^{EXAFS a ete ensuite} effectu6e au moyen de la formule classique ^de

I’EXAFS [15-17] :

ou W j (k ) ^{est un terme} d’amortissement de type Debye-Waller ^{du aux} fluctuations cr des distances

interatomiques rj ; Lj (k) ^{est un terme} d’interaction du photoelectron ^{avec les autres} elements du solide et est associd au libre parcours moyen ^A (k ) ^du photoelectron ; fj(k) ^est l’amplitude de rdtrodiffu- sion du photoelectron par 1’atome retrodiffuseur j ;

qij(k) represente ^le d6phasage ^{de la fonction d’onde}

introduit par les potentiels de 1’atome central et de 1’atome rdtrodiffuseur. Les spectres ^EXAFS expdri-

mentaux obtenus avec le stearate de cuivre a 1’etat cristallin et a 1’etat mesomorphe ^{ont alors ete} ajustds

a la formule classique, ^en prenant pour valeur des

dephasages ^et amplitudes ^de rdtrodiffusion celles ddtermindes pour 1’acetate de cuivre a temperature

ambiante et a 132 °C respectivement. ^Dans le pro- gramme de calcul permettant 1’ajustement ^{des cour-}

bes th6oriques ^{aux courbes} experimentales, ^nous

avons fait varier simultan6ment les param6tres ajus-

tables : Nj, rj, aj ainsi que 1’ecart par rapport ^au seuil AEs, ^{tenant ainsi} compte ^des differences en

position ^{du seuil} d’absorption pouvant ^{exister entre} Fechantillon considere et la reference choisie.

4. R6sultats.

4.1 RAPPEL DE LA STRUCTURE DU COMPLEXE BINU-

CLTAIRE DE CUIVRE.

Avant d’analyser ^{en detail}

1’environnement de 1’atome de cuivre dans les phases

cristalline et colomnaire du stearate de cuivre, ^{il est}

utile de rappeler ^{la structure du c0153ur} binucldaire des

carboxylates ^{de cuivre} (II) (voir Fig. 1) ^ddterminde

par diffraction des rayons X pour la premiere ^fois

par J. N. ^van Niekerk et al. [13] ^avec 1’acetate de cuivre hydrate, ^ou 1’atome de cuivre Cu est entoure de six proches ^voisins (Fig. 2) : ^{les atomes} d’oxygene

Fig. ^2.

Stdrdochimie des atomes voisins du cuivre dans 1’acetate de cuivre hydrate (selon ^Ref. [13]).

[Stereochemistry ^{of the} neighbouring ^atoms around copper in hydrated copper ^acetate (following ^Ref. [13]).]

O1, 02, 03 ^et 04 situds dans le plan equatorial appartiennent ^aux groupes carboxylates pontants, l’atome d’oxyg6ne ^axial 05 ^{est celui} d’une molecule

d’eau, ^{et Cu’ est le second atome} de cuivre du dim6re. Il existe un centre d’inversion au milieu du segment ^Cu-Cu’.

La meme structure binucldaire, ^a temperature ambiante, ^a ete trouvde depuis lors pour le ^cceur d’autres savons de cuivre anhydres ^{a chaine} paraffini-

que lineaire : Cu-n, ^{avec n} =,3, 4, ^{8 et 10} [9-12].

Dans ces composes anhydres, ^l’atome d’oxyg6ne, O5, appartient ^{a un} groupe carboxylate ^d’un complexe binucldaire immddiatement voisin. Un des traits principaux ^{de la structure} cristalline de ces

composes ^{est donc} 1’existence de chaines de dim6res.

Nous avons rapporte dans le tableau I les differentes valeurs des distances Cu-0 et Cu-Cu publi6es ^dans

la littdrature [9-13]. ^{Notons tout} de suite que la distance moyenne cuivre-oxygene calculde a partir

des cinq ^{distances Cu-0} pour chacun des composes,

se situe autour de 2,02-2,03 A.

4.2 ENVIRONNEMENT LOCAL DE L’ATOME DE CUI- VRE DANS LA PHASE CRISTALLINE DU STEARATE, Cu-18.

La pseudo-distribution ^radiale (correspon-

dant au module de la transformee de Fourier non

corrig6 ^des d6phasages expdrimentaux) ^{autour de}

Tableau I.

Distances interatomiques (A) ^{autour d’un atome de cuivre} dans divers carboxylates ^binucléai-

res.

[Interatomic distances around the copper ^atom in various binuclear carboxylates.]

348

1’atome de cuivre dans la phase cristalline du stearate est representee ^{sur la} figure 3b. On y observe la

presence ^{de trois} pics principaux (Pl, P2 ^et P3)

centres a des valeurs de 1,49, 2,11 ^et 2,72 A. Les deux premiers pics, PI ^et P2, correspondent ^{a ceux}

observes (1,52 ^et 2,22 A) pour 1’acetate de cuivre à

temperature ^ambiante (Fig. 3a) ; ^le premier pic, Pi, ^{centre a} 1,52 A ^a ete attribud aux cinq ^atomes d’oxyg6ne ^entourant 1’atome de cuivre ; ^le second, P2, ^{centre a} 2,22 A a ete attribue au deuxi6me atome de cuivre a l’intdrieur du complexe binucl6aire. En tenant compte des donndes cristallographiques ^de

1’acetate de cuivre, qui ^montrent que la distance moyenne ^{Cu-0 est de} 2,02 A ^et la distance Cu-Cu est de 2,64 A, nous avons pu calculer, pour chaque

couche, ^les phases ^{et les} amplitudes de r6trodiffu-

sion, que nous avons transferees au cas du stearate dans la phase cristalline.

Fig. ^3.

Pseudo-distribution radiale autour de 1’atome de cuivre : a) ^{dans Cu-2,} H20 ^a 25 °C ; b) dans Cu-18 cristallin a 40 °C.

[Radial pseudo-distribution around the copper ^{atom :} a) ⁱⁿ Cu-2, H20 ^{at 25 °C ;} b) ^{in the} crystalline phase ^{of Cu-18 at}

40 °C.] ]

Les spectres EXAFS filtrds pour les deux premi6-

res couches du stearate dans la phase cristalline sont

compares ^aux simulations theoriques effectuees avec

la formule g6n6rale ^{de l’EXAFS dans la} figure ^4.

Les valeurs finales des param6tres ajustables ^du spectre thdorique qui simule le mieux le spectre

experimental ^sont rassembldes dans le tableau II.

Tableau II.

Paramètres EXAFS obtenus pour la

figure ⁴ (Cu-18 cristallin ti 40 *C).

[EXAFS parameters obtained for figure ⁴ (Cu-18 crystalline ^{at 40} °C).]

Fig. ^4.

Spectres ^EXAFS exp6rimentaux (trait pointiII6)

et calcules (trait continu) ^des premiere (a) ^{et deuxieme} (b) spheres ^de coordination du cuivre de Cu-18 cristallin à 40 °C.

[Experimental (dotted line) and calculated (solid line)

EXAFS spectra of the first (a) and second (b) coordination shells of the copper ^atom in the crystalline phase ^{of Cu-18}

at 40 °C.] ]

Etant donne la precision experimentale ^{sur la}

valeur de N qui ^se situe habituellement entre 10 et 20 %, ^{il est clair} d’apr6s le tableau II que dans la

phase cristalline du stearate de cuivre, ^{un atome de}

cuivre est entour6 de cinq ^atomes d’oxyg6ne ^{a une}

distance moyenne de 2,01 A, ^{et d’un atome de}

cuivre situe a une distance de 2,59 A. Ces r6sultats

sont en accord avec les donnees cristallographiques

que nous avons rapport6es plus haut pour certains

savons de cuivre a chaine paraffinique ^courte [9-12].

Ils confirment en fait 1’existence de complexes binucl6aires, ^{dans la} phase cristalline, pour les savons a chaine paraffinique longue, ^{comme cela}

avait ddja ^ete sugg6rd par des dtudes magndtiques

rdalisdes sur une sdrie de savons de cuivre [18-21].

Le troisi6me pic, P3, observe dans la pseudo-

distribution radiale du stearate de cuivre (Fig. 3b) ^et

centre a une valeur de 2,72 A _peut etre attribud à 1’atome de cuivre le plus proche ^du complexe

binucl6aire voisin dans la chaine des dim6res. On

pourrait penser que ^{les atomes de} carbone des groupes carboxylates interviennent au niveau de cette troisieme couche, ^mais par suite de leur faible

masse atomique, ^leur rdtrodiffusion est ndgligeable

devant celle d’un atome de cuivre localise a une

distance similaire. Les ddplacements ^de pic, ^ddter-

mines prdcddemment ^{entre la} pseudo-distribution

radiale de la figure ^{3b et la} distribution radiale rdelle, ^{etant de} 0,52 A _{pour la} distance Cu-0 et de

0,48 A _{pour la} distance Cu-Cu intra-dim6re, ^on _peut estimer que la distance Cu-Cu inter-dim6re est de l’ordre de 3,20 A.

4.3 ENVIRONNEMENT LOCAL DE L’ATOME DE CUI- VRE DANS LA PHASE COLOMNAIRE DU STTA- RATE, Cu-18.

Les spectres ^EXAFS du stearate de cuivre dans la phase colomnaire ayant ^été enregistrds

a 150°C, nous avons choisi d’utiliser comme échan- tillon mod6le l’acétate de cuivre portd ^{a une} tempd-

rature de 132 °C, ^{ceci afin} de reduire au minimum les differences d’agitation thermique ^{des atomes}

entre les deux composds. ^Les pseudo-distributions

radiales autour de l’atome de cuivre pour ^ces deux

composes ^sont reprdsentdes ^{dans la} figure ^5.

Chacune des deux pseudo-distributions ^radiales prdsente ^trois pics principaux. Comme c’dtait ddja ^le

cas dans la phase cristalline, ^le premier pic, Pi,

centre a 1,51 A pour 1’acetate ^et a 1,57 A _{pour le} stearate, ^{est attribud aux atomes} d’oxygene ; ^le deuxi6me, P2, ^{centre a} 2,10 A _pour 1’acetate et à

2,16 A _{pour le} stearate, ^{est du a} 1’atome de cuivre à l’intdrieur d’un meme dimere ; enfin, ^le troisi6me, P3, ^{centre a} 2,75 A pour 1’acetate ^et a 2,68 A _pour le

stearate, provient de 1’atome de cuivre du dimere immddiatement voisin. Bien qu’aucune ^{6tude cristal-} lographique ^{fine de 1’acetate de cuivre a} temperature

elevee n’ait été publide, nous avons utilise le spectre

EXAFS de 1’acetate a 132 °C pour calculer les

Fig. ^5.

Pseudo-distribution radiale autour de I’atome de cuivre : a) acdtate a 132 °C ; b) Cu-18 colomnaire à 150 °C.

[Radial pseudo-distribution ^around the copper ^{atom :}

a) acetate at 132 °C ; b) Cu-18 in the columnar mesophase

at 150 °C.]

phases ^{et les} amplitudes ^de rdtrodiffusion. Pour cela,

nous avons considere que ^{la structure a} 132 °C etait tres voisine de celle rapportde dans la litterature à

temperature ambiante ; ^{la distance} moyenne Cu-0 a

ete fixde a 2,02 A, ^celle Cu-Cu intra-dimere à

2,64 A, ^{et celle} Cu-Cu inter-dimere a 3,22 A. Les spectres ^{EXAFS filtrds} pour ^les trois premi6res

couches du stearate dans la phase colomnaire sont

compares ^aux simulations th6oriques effectu6es avec

la formule gdndrale ^{de I’EXAFS dans la} figure ^6.

Les valeurs finales des param6tres ^{calcul6s sont}

rassembldes dans le tableau III.

4.4 STRUCTURE FINE DE LA PHASE COLOMNAIRE.

-

D’apr6s ^ces valeurs, ^{il est} _{clair que} ^{dans la} phase

colomnaire du stearate de cuivre, chaque ^{atome de}

cuivre est entour6 de cinq ^atomes d’oxygene ^{a une}

350

Tableau III.

Paramètres EXAFS obtenus _{pour la}

figure ⁶ (Cu-18 colomnaire a 150 °C).

[EXAFS parameters obtained for figure ⁶ (Cu-18

columnar at 150 °C).] ]

distance moyenne de 2,05 A, ^{d’un atome de cuivre}

situe a une distance de 2,68 A ^a l’intdrieur du

dim6re, ^{et d’un atome} de cuivre situe a une distance de 3,20 A appartenant ^au dim6re imm6diatement voisin. Ces rdsultats indiquent que les complexes

binucldaires existent toujours ^a temperature ^dlevde

dans la phase colomnaire, ^et par consequent que les colonnes de la phase mdsomorphe ^sont bien consti- tudes de 1’empilement ^{de tels} complexes. ^Cette

conclusion est en accord avec le comportement

magn6tique ^{de la} phase colomnaire, qui ^{suit une loi}

de Bleaney-Bowers [21]. Cependant, ^{la somme des}

deux distances Cu-Cu trouvdes par EXAFS ^est

supdrieure a la distance de repetition ^le long ^{de 1’axe}

de la colonne determinee par ailleurs ^au moyen de la diffraction X et dilatomdtrie (4,5-4,6 A) [8, 22]. ^{11 en}

r6sulte que la chaine des ^atomes mdtalliques ^{dans la}

colonne ne peut pas etre strictement lindaire.

Comme le montre la figure 7a, ^la periode d’empile-

ment devrait alors etre dgale ^{a 5,86} A, ^alors qu’elle

est en realite de 4,6 A environ.

Deux modes d’empilement de dimeres semblent etre a priori compatibles ^avec 1’ensemble des don- n6es structurales. Dans l’un (Fig. 7b), ^{1’axe Cu-Cu}

de chaque ^{dimere est} incline par rapport a 1’axe de la colonne, ^et la chaine des atomes de cuivre est en

dents de scie. Dans l’autre, l’axe ^{Cu-Cu est} parallele

a l’ axe de la colonne, mais les dimères sont alternati- vement d6cal6s par rapport ^a celui-ci, ^{donnant une}

chaine d’atomes de cuivre en cr6neaux (Fig. 7c).

L’examen des distances interatomiques ^{entre dimè-}

res indique que le modèle ^en dents de scie est à

rejeter, ^{car il} implique des distances de contact entre atomes d’oxygène infdrieures aux distances de Van der Waals.

En definitive, ^{le seul mod6le} compatible ^avec

toutes les donn6es experimentales ^{est celui} qui ^est

sch6matis6 dans la figure ^{7c. Le} ddcalage des dimeres par rapport a l’ axe de la colonne peut d’ailleurs se

faire tour a tour dans quatre directions perpendicu-

laires (par exemple « nord-est-sud-ouest » ou

«

nord-ouest-sud-est »). ^{La structure} de la colonne serait alors de type helicoidal, ^ce qui ^serait compati-

ble avec la sym6trie hexagonale ^{de la} phase ^coiom-

naire.

Fig. ^6.

Spectres ^EXAFS expdrimentaux (trait pointilld)

et calculds (trait continu) ^des premiere (a), ^deuxieme (b)

et troisieme (c) spheres de coordination du cuivre de Cu- 18 colomnaire a 150 °C.

[Experimental (dotted line) and calculated (solid line)

EXAFS spectra of the first (a), ^second (b) ^{and third} (c)

coordination shells of the copper in the columnar mesoph-

ase

of Cu-18 ^at 150 °C. ]

Fig. 7. - Chaines de dimeres : a) ,strictement ^lin6aire, b)

zig-zag, c)

^cr6neau

decalage alternatif des dimeres.

[Chains of dimers : a) strictly linear, b) ^with zig-zags, c) with crankshaft-like form.]

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J. C., soumis pour publication.