Journal de chimie-physique - T. IX, nos 1 et 2: 1911

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Submitted on 1 Jan 1911

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Journal de chimie-physique - T. IX, nos 1 et 2: 1911

G. Roy

To cite this version:

G. Roy. Journal de chimie-physique - T. IX, nos 1 et 2: 1911. J. Phys. Theor. Appl., 1911, 1 (1),

pp.871-876. �10.1051/jphystap:01911001010087101�. �jpa-00241618�

l’humidité du sol ne semblent avoir aucune influence sur le phé-

nomène.

P. LuGoi..

JOURNAL DE CHIMIE-PHYSIQUE;

T. IX, ^{nos 1 et 2: 1911.}

J.-W. CEDERBERG. - Sur la tension superficielle ^{des solutions de sels}

dans l’alcool.

P. 3.

Les mesures de tensions superficielles des solutions de NaBr, Nat,

KC02GH3 dans l’alcool par la méthode des ascensions capillaires ^ont

montré que la présence ^{de ces sels} augmente la tension superficielle.

Cette augmentation ^{ne devient} proportionnelle ^{à la} concentration que pour celles qui atteignent ^0,3 0/0 molécule-gramme ^{par litre ;}

pour les concentrations plus faibles, l’augmentation ^{est très} rapide.

F. SCHWERS. - La densité et l’indice de réfraction des solutions. Nouvelles contributions à l’étude des solutions. - T. VIII, 1910, p. 630; ^t. IX, p. 15.

Densité, polarisation ^rotatoire magnétique et indice de réfraction des mélanges binaires.

P. 325.

Les formules proposées pour exprimer les valeurs des indices de réfraction ont pour but de masquer les variations dues ^aux altéra- tions de la densité. L’auteur s’est proposé ^{au contraire de mettre ces}

variations ^en évidence et de les comparer.

Si l’on calcule la densité théorique de la solution d’un liquide

dans un autre par la formule :

et que l’on recherche le rapport ^entre la différence de densité obser- vée D et cette densité Dv, ^ce _rapport multiplié ^{par 100, donne la con-}

traction en pour ^cent du volume primitif. ^{Un calcul} identique ^relatif

à l’indice de réfraction donnera ce que l’auteur appelle la contraction de l’indice. Enfin le rapport ^{de ces deux} quantités ^{A sera la cons-}

tante de réfraction.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:01911001010087101

872

L’étude de cette constante pour ^un très grand ^{nombre de solutions,}

en se servant des résultats fournis par la littérature ^ou de données

expérimentales ^{nouvelles montre} que la quantité ^{A est invariable}

avec la concentration, ^{avec la} longueur d’onde, augmente ^{avec la} température, ^{diminue au fur et à mesure} qu’on s’élève dans une série

(les différents termes de cette série étant dissous dans un même sol-

vant), augmente ^{avec la} dilution, s’il y ^a dissociation électrolytique.

En particulier, les variations de ces contractions avec la tempé-

rature sont toujours représentées par ^une courbe sinueuse, présen-

tant des points d’inflexion, même pour des solvants ^autres que l’eau.

Les courbes représentant les calories dégagées suivant la tempé-

rature à laquelle ^{est fait le} mélange ^ont la même allure.

Ces variations ne peuvent s’expliquer, ^{ni dans} l’hypothèse ^ordi-

naire des hydrates définis, ni dans celle des hydrates ^{de M. Jones ;}

elles s’expliqueraient ^{mieux en admettant les} phénomènes ^d’asso-

ciation.

La même méthode a été appliquée ^{à l’étude de la} polarisation ^ro-

tatoire magnétique ; elle conduit à la définition d’une constante de rotation Z, qui, ^{calculée au} moyen des données actuellement ^con- nues, présente ^des caractères identiques ^{à ceux de la constante A,}

mais ^en sens inverse. La dissociation électrolytique ^{provoque une} augmentation ^{de la} polarisation ^rotatoire magnétique, ^tandis qu’on

avait une diminution de l’indice de réfraction _par rapport ^{à la den-} sité supposée ^constante.

G. TER GAZARIAN. - Sur la densité _{du gaz} hydrogène phosphoré ^{et sur le} poids atomique ^du phosphore. - ^{P. 101.}

Réponse ^aux critiques ^{de MM. Baxter et Jones.}

L. GAY. - Sur la notion de solution idéale.

P. 103.

On peut ^démontrer théoriquement(4) ^la règle ^de Linaberger Zawidsky, p ^{étant la} tension de vapeur partielle ^{du mé-} lange liquide, p la tension de vapeur du constituant pur, N le nombre de molécules de ce constitu ant dans une molécule totale du

(1) ^C. R., ^t. CLI, î5S ; ^1910.

mélange. Une solution idéale est alors celle qui ^{se fait sans variation}

de volume, ^{ni effet} thermique. ^Cette façon ^de procéder paraît plus

rationnelle que la méthode

E. BRIN ER et WROCZINSKI. - Réactions chimiques ^{dans les} systèmes

fortement comprimés. - ^{P. 104.}

Deux méthodes ont été employées pour étudier les modifications

produites par de très fortes pressions ^sur les gaz ^ou les mélanges ^de

gaz. La méthode du tube fermé après ^{avoir été} rempli de gaz ^à la

température ^{de l’air} liquide, puis ^{ramené à la} température ^ordinaire

ou à des températures plus ^{élevées et} la méthode du tube laboratoire

en relation avec un compresseur. ^La première ^{méthode a} l’avantage

de laisser _{le gaz à} l’abri de toute impureté, ^{mais elle ne} permet

qu’approximativement ^{la mesure des} pressions; la seconde permet

une mesure exacte des pressions ^{et de ses} variations, ^{mais ne} peut

être employée ^{avec tous les} gaz, par suite ^de leur contact avec le

mercure.

Le principe de M. Le Chatelier conduit à ce point ^{de vue à la con-} séquence que, la compression ^d’un système favorise la réaction qui

est accompagnée ^d’une diminution de volume. En effet, _{les gaz} NO, CO, C2N2, C2H2@ ^{ont donné} lieu, pour des pressions élevées, ^{à des}

réactions dégageant ^de l’énergie; pour NO à la température ^ordi- naire, pour les ^{autres à} des températures plus élevées. N 20 n’a subi

aucune modification à 400" sous 100 atmosphères ; ^non plus que ^le

système N 2+ ^{3H2 à la} température ^{ordinaire et sous} 900 à 1 .000 at-

mosphères. Certaines de ces réactions indiquent ainsi que ^{la mesure} de constantes critiques ^devient illusoire, lorsqu’il y ^a décomposition.

Ces recherches confirment l’hypothèse de M. Duhern qui ^admet

que ^les faux équilibres ^{sont des états réels et} permanents, ^contraire-

ment à ceux qui supposent ^{une marche constante vers} l’équilibre stable, ^{mais avec des vitesses très} faibles, dans les conditions ordi- naires.

(1) ^{J. Ch.} Phys., ^t. VIII, p. ~38 ; ^19’10,

J. de Phys.., ^~8 série, ^{t. 1.} (Octobre 1911.) ⁶⁰

874

E.-S. GRUMELL. - Observations comparées ^{entre la} vitesse des réactions et la fluidité du milieu. - P. 143.

On ^a étudié parallèlement les vitesses de réaction de l’inversion du sucre et de la saponification ^{de l’acétate} d’éthyle ^{à des} tempé-

ratures constantes.

La comparaison directe des résultats n’a donné aucune relation

simple, ^ce qui indique que les variations des vitesses de réaction avec

la température ^ne peuvent s’expliquer ^{par les} changements ^d’une

seule propriété physique, telle, par exemple, ^la viscosité, ^{ou son}

inverse la fluidité. La forte augmentation ^{de K avec la} température

a donc d’autres causes. Il y ^a cependant ^{une relation entre la dimi-}

nution du coefficient de température ^{de la constante} de vitesse et la variation de viscosité, qui ^sont liées, ^comme l’a montré Trautz, ^aux

variations de chaleurs spécifiques.

’

P. WALDEN. - Sur l’inversion optique ^des composés organiques. ^Revue.

,

P. 160.

J.-A. LE BEL. - A propos de l’inversion optique ^{de Walden.} Remarque.

P. 322.

HARFTY-C. JONES. - Sur la position de la théorie des solvates.

P. 21’~.

,

La théorie des ions, telle que l’ont instituée Arrhénius et Van t’Hoff, ^{ne se} préoccupe pas des relations entre les ions et le dissolvant. Les travaux de l’auteur à la « Carnegie Institution ^» ont montré que ^ces relations sont réelles, même pour les solvants autres

que ^l’eau.

La théorie des solvates, qui résulte de ces travaux admet (4) qu’une ^{fraction du} dissolvant est combinée au corps ^dissous (à ^l’état

moléculaire ou dissocié) ^et que la proportion ^{de ces} combinaisons est relativement plus considérable dans les solutions diluées.

Cette théorie complète, plutôt qu’elle ^{ne la} contredit, ^{celle des ions}

en permettant d’expliquer ^certaines anomalies; ^en particulier, ^on conçoit que les solutions diluées, ^{si on se} rapporte ^{à leur} fabrication,

deviennent des solutions concentrées, si on admet que le solvant ^est

(1) ^Zeits. f. phys. Chen2ie, ^1910.

°

en partie ^{combiné et si on} rapporte ^la concentration à la partie ^non

combinée. La présence des solvates explique ^un grand ^{nombre de}

faits de la chimie générale ^et de la chimie physique, ^{et son domaine}

s’étend même à beaucoup d’autres branches de la science.

TOR CARLSON. - Sur la vitesse de dissolution dans le système gaz fluide.

P. 228.

En admettant que la vitesse de dissolution ou de dégagement ^d’un

gaz dans ^un liauide ^est proportionnelle ^à la différence entre la con-

centration actuelle c et la concentration de saturation S, ^{l’on doit}

avoir :

ci ^et C2 étant les deux concentrations observées après ^{un intervalle}

de temps t, et v le volume du liquide ; ^{K, constante de vitesses,} dépend

de la surface du liquide ^{en contact avec} le gaz ^et de la pression par- tielle du gaz; ^{il est} proportionnel ^{à la} puissance ~/’3 du nombre de tours de l’agitateur employé; ^il dépend ^{de la} température ^d’une façon coiiforme à la formule d’Arrhénius :

enfin, pour deux gaz différentes, ^les constantes de vitesse sont pro-

portionnelles ^aux coefficients de diffusion .

Les expériences ^ont porté ^{sur 0, l’air, l’azote et l’acide} carbonique,

et les mesures ont été poursuivies ^soit pendant ^la dissolution, ^soit pendant ^le dégagement. ^Les constantes de vitesse de dissolution et de dégagement ^sont à peu près égales (la ^{seconde étant le} plus ^sou-

vent de 3 à 4 0/0 plus élevée).

G. BAUjBlE. - Contribution à l’étude quantitative ^des mélanges gazeux.

P. 245.

M. G. Baume a étudié l’installation d’un appareil ^{destiné à l’étude} cryoscopique ^des mélanges gazeux. Il s’agit ^{de mettre en} présence

à des températures ^{connues des} quantités ^de gaz déterminées ^et de

préciser ^la température ^de solidification commençante.

876

La mesure des quantités de gaz ^en présence ^{est faite} par ^une méthode volumétrique; ^le gaz pur ^contenu dans un ballon jaugé ^est

condensé dans le tube laboratoire cryoscopique, ^{où on a} fait le vide

parfait, qui ^est plongé ^{dans l’air} liquide. ^On peut y introduire plu-

sieurs doses des différents gaz étudiés, ^{en notant} chaque ^{fois les}

conditions de température ^{et de} pression ^initiales qui permettent ^le calcul du poids ^des gaz introduits et surtout très exactement le rap- port des concentrations.

Les données nécessaires à la détermination des courbes de fusi- bilité des mélanges gazeux nécessitent ^la connaissance d’un certain nombre de données physiques, qui ^{ont été réunies sous forme de}

tableau pour le plus grand ^nombre de gaz possibles. Poids du litre

normal, ^densité approximative ^du gaz liquéfié, température ^{de fusion}

et d’ébullition, ^{tension de} vapeur, coel’ticient d’écart à la loi de Mariotte entre 0 et 1 atmosphère, constantes critiques.

Comme premier exemple d’application ^{de la} méthode, ^{on a donné}

la courbe de fusibilité du mélange (CH3)? ^{O-HCI. La précision des}

mesures de masses n’est jamais inférieure ^à 1 0/0 ^et peut ^atteindre i/3000. ^{La mesure des} températures de solidification est plus ^difficile

et ne peut ^{être faite à} plus ^{de 01,25} près.

N. BOURNOFF et PH.-A. GUYE. - Condition de formation du chlorure de nitrosyle ^{à basse} température par la réaction de Gay-Lussac. - ^{P. 290.}

Le chlorure de nitrosyle ^formé directement, ^{à basse} température, ^à partir ^{de NO et} CI contient toujours ^{un excès de Cl,} quelle que soit la proportion ^du mélange primitif. La détermination de la courbe de

congélation ^des mélanges formés par le système binaire NOCI + ^C12

a montré un palier incurvé dans le voisinage ^du point eutectique

c’est l’indice probable d’une combinaison instable déjà très forte- ment dissociée à - 1071. Cette étude a été conduite au moyen d’un

appareil cryoscopique complètement ^{en verre} soudé, ^dont l’agitateur

est mîi par l’action d’un électro-aimant excité _par un courant inter- rompu par ^{un métronome et} agissant sur une masse de fer inté- rieure noyée ^{dans du verre.}

(.~. Roy.