Journal de chimie-physique;T.V; 1907

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Journal de chimie-physique;T.V; 1907

G. Roy

To cite this version:

G. Roy. Journal de chimie-physique;T.V; 1907. J. Phys. Theor. Appl., 1908, 7 (1), pp.907-919.

�10.1051/jphystap:019080070090701�. �jpa-00241423�

907

DOUNIER. - Détermination du facteur d’ionisation de l’eau dans les dissolutions d’acide chlorhyclridue. - ^{P. 687.}

Le facteur d’ionisation de l’eau dans les dissolutions d’acide chlor-

hydrique ^{est une constante} indépendante de l’intensité du courant, du titre de la dissolution et peut ^{être aussi de la nature} de l’anode.

Ce facteur est égal ^à O,S6~, c’est-à-dire que 0,662 ^de l’hydrogène

recueilli proviennent ^de l’électrolyse ^{de l’eau ;} l’autre tiers (0,338) provient ^{seul de} l’électrolyse ^{de l’acide} chlorhydrique.

BOIZARD.

JOURNAL DE CHIMIE-PHYSIQUE;

T.V;1907.

KONOVALOFF. 2013 Sur l’action mutuelles des corps

dissolution d’après ^les

données de leur tension de vapeur. - P. 1, 237.

-

Les dissolutions sont considérées comme des systèmes ^{soumis à}

l’action des mêmes forces que ^celles qui déterminent la formation des cOlnbinaisons chimiques ; ^{on a} alors cherché à exprimer ^{les ten-}

sions partielles ^en fonction de la tension normale et du produit ^des

masses chimiques, ^{par une formule de la forme :}

1J étant la pression partielle ^du dissolvant, quand ^il y ^a

molécules de ce dissolvant pour ^un nombre total de molécules égal ^{à 1;} P, ^la

tension du dissolvant _pur, et K une constante. La valeur des expo- sants m et n peut ^{être connue} directement _par l’équation chimique,

si elle est simple, ^ou par la considération du ^maximum de _{h -}

qui ^a lieu pour :

Les liquides ^{étudiés ont donné le} plus souvent 7n

2, î?

1, ^{et on} peut ^{écrire et vérifier} la formule sous la forme :

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:019080070090701

908

Dans ce cas, la tension ^au point critique peut ^se calculer par la f ormule :

Pour les liquides ^anormaux, la valeur de Ii’’ doit elle-même être

remplacée par ^une fonction de ~.

Des considérations de même ordre permettent d’étudier les solu- tions OLl il y ^a association et pour lesquelles les méthodes physico-chi- 111iques donnent des poids moléculaires anormaux et de reconnaître les cas où il _y a formation de composés ^définis (acide ^trichlor- acétique ^et éther). ^{On a} pu étudier aussi le pouvoir ionisant des combinaisons oxygénées ^et expliquer ^la symétrie des isothermes des tensions partielles pour des compositions ^en proportions ^inverses.

J. DUCLAUX. 2013 Recherches

les substances colloïdales.

P. 29.

La composition d’un colloïde est complexe ^{et en} relation continue

avec celle du liquide intermicellaire. Tout précipité ^colloïdal (c’est-

à-dire capable de donner une solution’ colloïdale dans l’eau pure), produit par le mélange ^{de deux sels} cristalloïdes, contient, ^en pro- portions variables d’une façon continue les quatre radicaux des deux sels. On doit les considérer ^comme combinés, ^{car ils ne} réagissent plus, ^soit entre eux, soit avec l’extérieur d’après ^leurs propriétés

ordinaires.

Le composé qui peut s’enlever par purification joue le rôle de sta-

bilisateur, ^{et la} quantité ^{des autres solutions} nécessaires _{pour la} pré- cipitation ^du colloïde varie avec la proportion ^{de cette}

partie

active

(Fe2CI" ^{dans le cas de} l’hydrate ferrique, FeCy’Kl ^{dans le}

cas du ferrocyanure ^de cuivre, 1125 dans le sulfure d’arsenic.)

La pression osmotique ^mesurable par rapport ^au liquide ^intermi- cellaire, ^en employant des membranes de collodion, peut ^{être carac-}

térisée _par une pression ^limite pour laquelle il y ^a solidification du colloïde. Cette pression ^limite dépend ^{de la} proportion ^de partie

active et diminue ^avec elle.

La charge électrique ^d’un granule ^{est due à l’ion} qui ^{est seul de}

son signe ^{dans la} composition ^du colloïde ; FeCy6 ^{dans le} ferrocya-

nure de cuivre, ^{Fe dans} l’hydrate ferrique, ^{et cette} charge ^{est neu-}

tralisée dans les couches extérieures du système complexe ^{ou micelle}

909

par les ions de signe opposé (K ^ou Cl). Les actions des sels surajou-

tés ou des variations dans le liquide intermicellaire se font sur les ions extérieurs et suffisent à expliquer ^les propriétés coagulantes

’

diverses. Dans la coagulation par ^un sel, ^il peut y avoir deux effets ô

diminution de la stabilité (par neutralisation de la partie active)

et effet direct par neutralisation des charges ^{dues aux ions de} plus

en plus ^nombreux qui prennent place ^{dans le} liquide intermicellaire.

v. BRONIEWSK1. 2013 Résistance électrique ^et dilatation des métaux. - P. 01 et 608.

Les formules établies dans un mémoire précédent 1’) ^{ne sont}

valables _que pour les ^métaux monoatomiques.

Le fer et le nickel se comportent ^{comme des} corps monoatomiques .

seulement au-dessus de leur température de transformation (890’°

pour le fer, ^{3 ~ 8°} _{pour le} nickel). ^{Les autres métaux} monoatomiques

aux températures ordinaires pourraient-ils ^devenir polyatomiques ’?

La discussion des résultats, ^encore peu nombreux., ^se rapportant

à la résistance, ^{à la} dilatation, ^au pouvoir thermoélectrique ^{et à la .}

chaleur spécifique ^{conduit aux} conclusions suivantes : quelques ^mé-

taux restent probablement polyatomiques jusqu’à ^leur température ^de

fusion et même au-dessus (Bi, Sb, In, ^d’autres Fe, ^{Ni et} proba-

blement Co ne se dissocient qu’à ^haute température; ^{mais la} plu- part ^{des métaux} subissent leur transformation complète ^ou presque

complète déjà ^entre

^{100 et}

^190°.

La bibliographie ^très complète, qui accompagne ^le mémoires, per- met de reconnaître trois étapes ^dans les idées sur la variation de résistance électrique ^{avec la} température :

1. De Lenz (1835) ^{à Benoît} (1873), ^on étudie la variation de résis- tance aux températures ordinaires ;

II. De Benoît (1873) ^{à Callendar} (1887), ^la limite des températures,

étudiées s’étend de 1 000 à ~00° ;

111. Enfin, depuis Callendar, l’application ^{à la} thermométrie ^{a sus-} cité un grand ^{nombre de travaux sur ce} sujet.

En étudiant de plus près les métaux polyatomiques, ^on peut ^les classer en deux catégories : ^ceux pour lesquels l’espace ^{entre les}

atomes est constant et ceux pour lesquels ^cet espace ^est variable.

L’étude des métaux présentant ^des impuretés permet ^{de se servir}

(1) N’oir

voltime, p. ^227.

910

de la loi de Matthiessen pour établir les limites vers lesquelles ^tendent

les résistances des métaux purs.

TH. RENARD et GL’YE. - Mesures de tensions superficielles

à l’air libre.

P. 81.

La méthode de Ramsay ^{et Shields} pour la détermination de la constante capillaire ^des liquides ^est peu employée, par suite de la

complication ^{due à} l’emploi ^{du vide.} Quelques ^{auteurs avaient} déjà indiqué ^{que cette} complication pouvait ^{être évitée.}

La réalisation d’un appareil de détermination à l’air libre est beau- coup plus simple ; ^les auteurs ont employé ^des éprouvettes ^de

2 centimètres de diamètre fermées en haut _par un bouchon qui ^laisse

passer ^un thermomètre, ^un tube coudé permettant ^{à la} pression atmosphérique ^{de s’exercer et une} tige ^{de verre à} laquelle ^{est soudé}

le tube capillaire ^ou qui ^{soutient ce} tube, qui ^est alors maintenu à

sa base par ^un bouchon plongé ^{dans le} liquide. ^Ce système ^{est alors}

installé facilement dans une étuve à température réglable.

La comparaison des résultats obtenus sur 30 échantillons par les deux méthodes permet d’assurer que, dans la plupart ^{des cas, on} peut ^{éviter la} complication ^de l’emploi ^{du vide et} que les résultats concordent à _près, sauf pour les liquides altérables à l’air

200

(hygroscopiques ^ou oxydables).

~

P. DUTOIT. - Revue de la Chimie Physique

^1906.

^{P. 113.}

HÉRALD Sur la relation entre les coefficients d’afûnité et l’hydrolyse

des sels de cétones isonitrosées.

P.

On a précisé ^la définition des pseudo-acides donnée par Hantzsch et caractérisé les cas où il _y a hydrolyse ^{vraie ou} changement ^de

constitution des molécules chimiques ^{dans la solution.}

La mesure des coeflicients d’annuité des cétones a nécessité l’emploi

des sels d’ammonium ou d’aniline et il a fallu déterminer les cons-

tantes se rapportant ^{à ces} composés ^{et établir une} table des conduc-

tibilités limites des acides à plus ^{de 12 atomes de 0° à 501.}

911

W. LOUGU1NINE et J. R.£BLUKOFF . - Étude des effets thermiques produits,

lors de dissolutions dans le tétrachlorure de carbone. - P. 186.

Détermination des termes correctifs à apporter ^aux chaleurs dé-

gagées par l’addition du brome ^aux substances non saturées étu- diées dans les mémoires précédents (’ ) .

Il a fallu ainsi déterminer les chaleurs de dissolution et les cha- leurs spécifiques des solutions de ces substances dans le CCF et aussi la chaleur spécifique du tétrachlorure de carbone _pur employé

comme liquide calorimétrique. Cette dernière donnée ^a été trouvée

égale ^à 2,049.

PH.-A. GUYE. - Revue des recherches modernes

la densité des gaz.

P. 202.

Pu.-A. GUYE. - Hun1phry Davy. - ^{P. 203.}

0. MAN VILLE. 2013 N’ariations de la température de combinaison de l’oxygène ^et

du carbone amorphe, lorsqu’on ^soumet

dernier à l’intluence de la tempéra--

ture et à l’action d’oscillations de températures ^{P. 29 î.}

La variation des propriétés ^{du carbone} amurphe ^avec l’origine,

la température ^de fabrication, ^la pureté, ^{etc., avait} déjà ^été signalée.

1B10issan en particulier ^a déjà précisé ^un certain nombre de particu-

larités du carbone amorphe ^{et défini la} température ^{de combustion}

lente et la température d’inflammation.

Les charbons du type ^{fusain sont} avantageux pour ^cette étude,

parce qu’ils ^sont plus purs que ^{le noir} de fumée et surtout parce

qu’ils ^sont fabriqués ^{à des} températures ^basses (~~0° ^{au lieu de 800°)}

et que l’effet dû ^aux variations de température peut être étudié à des températures plus ^{basses et} plus facilement réalisables.

Le charbon de fusain concassé était toujours purifié par échauffe- ment dans le vide; ^il dégage des gaz de 165 ^à 250°, ^{et ne donne} plus

lieu à aucun dégagement ^de gaz jusqu’à ^4000.

L’étude de la combustion lente fut faite en soumettant le charbon à un courant lent d’oxygène ^{sec dans un tube} chauffé par ^{un bain}

(1) ^Voir

v olume, p. ^{22 ~.}

912

d’huile. On recueillait par les réactifs appropriés ^l’acide carbonique

et l’oxyde de carbone formés.

La température de formation de l’acide carbonique ^{est liée à la} température déjà subie, ^et la définition de cette température ^com- porte ^{une série} de déterminations expérimentales. Si, ^en effet, ^on chauffe un certain échantillon de charbon dans le courant d’oxygène,

on constate la formation de CO‘-’, ^{à une} température T ; ^{en laissant}

refroidir l’appareil, ^{on trouve que le} dégagement ^{de C02 cesse à}

une température T’, ^{mais si on} chauffe de nouveau l’acide carbo-

nique apparaît ^{à une} température T, ^{T; en laissant refroidir et}

continuant la série des variations de température, ^{on trouve} toujours

une température

qui ^{est la même,} quel que soit le ^sens de la varia- tion. C’est cette température T qui ^est considérée comme celle de formation de l’acide carbonique pour l’échantillon considéré, ^dans l’état où il a été pris. ^{Le même} phénomène ^se présente pour la for- mation de l’oxyde de carbone.

Du fusain concassé en grains ^{de 1} millimètre de diamètre et privé

des gaz occlus ^{commence à} donner de l’acide carbonique ^{à 145°, de} l’oxyde de carbone à U0° ; ^{concassés en} grains ^{de il donne}

du C02 à 120’ et CO à 190° ; ^en poudre ^{fine, de l’acide} carbonique

à 65, et CO à 140’.

Mais il _y a plus : ^ces températures ^{se modifient si on} fait subir au

charbon des oscillations étendues; le dernier échantillon cité, après

11 oscillations entre 20 et 360°, ^{ne donne} plus ^l’acide carbonique

que ^{à 210° et} l’oxyde de carbone à lE00°, ^une série de nouvelles oscil- lations du mème charbon allant jusqu’à ^450’ le conduit à un état où la formation de C02 a lieu à 2430 et de CO à 3101.

L’étude de ces variations a été poursuivie ^{très loin en modifiant}

les conditions expérimentales : exposition dans le vide à des tempé-

ratures variables, échauffement ^ou refroidissement brusques, ^déter-

minations des proportions ^{de et de CO formés.}

H. DEMIERRE et A. DUBOUX. - Étude de la réaction entre le sulfocyanure

de baryum ^{et l’acide} broinacétique

^milieu acétonique. - ^{P. 3i0.}

Cette réaction, qui ^n’a pu ^être suivie par l’étude des conductibilités, semble, d’après ^des déterminations purement chimiques, ^{être une}

réaction du 2e ordre et se faire avec l’allure des réactions ioniques.

913

F.-H. Sur ~la viscosité de quelques solutions salines. - P.

Étude comparative de l’action sur la viscosité de l’eau des sels de

potassium ^{et de sodium.}

La viscosité des solutions de ^certains sels de potassium ^commence

par décroitre ^avec la concentration croissante, ^elle présente ^{un mi-}

nimum pour ^une concentration d’autant plus faible que ^la tempéra-

ture est plus ^élevée. L’iodure de potassium produit ^ce phénomène

au plus ^haut degré, le bromure de potassium ^{le montre} aussi ;

d’autres sels de potassium aug mentent toujours ^la viscosité de l’eau dans laquelle ^{ils sont} dissous. Les sels de sodium produisent ^tou- jours ^une augmentation ^{de la} viscosité, ^{et le} mélange des sels de po- tassium à ceux de sodium modifie l’allure des courbes en indiquant toujours ^une diminution de la viscosité par suite de la présence ^de

l’ion IL.

La formation d’hydrates ^ne suffit pas ^à expliquer l’allure des

courbes, ^{et on ne trouve} d’explication ^correcte qu’en admettant pour l’ion ^k une action spécifique ^diminuant la viscosité de l’eau. L’action des sels de potassium ^sur la viscosité de l’eau serait alors le résultat de l’action complexe des anions et des molécules non dissociés qui augmentent ^{la viscosité et de} celle des cathions qui ^la diminuent, ^et devient prédominante ^{dans certains cas. Cela} expliquerait ^aussi pour-

quoi, ^méme quand la viscosité n’est _pas abaissée, ^la formule d’Arrhe- nius ne s’applique pas ^aux sels de potassium.

Sur la tension superficielle des solutions dans la

critique.

^{P. 3G4.}

On a étudié par la méthode des ascensions capillaires ^{à l’air libre}

la tension superficielle de solutions de concentrations variables

(acide butyrique ^{et eau, aniline et} alnylène), ^{à des} températures

voisines de la température critique. ^{A une même} température, ^{la va-}

riation de la tension superficielle ^{est nulle} pour ^des concentrations très différentes. Pour les températures inférieures à la température critique, ^{la courbe} des tensions superficielles ^{en fonction des} con- centrations présente ^une interruption correspondant ^{à la forma-}

tion de deiix couches, ^{mais elle reste la même avant et} après ^cette

interruption.

914

Les ascensions capillaires sont, ^{dans la zone} critique, inversemens

proportionnelles ^àla densité; les tensions superficielles ^sont par suite

indépendantes des concentrations et égales pour les deux couchet dans la zone critique.

Sur la tension superficielle à la limite de deux

P. 3"f2.

La tension superficielle ^{à la} limite de deux couches a été déter- minée par ^la méthode des gouttes, ^en étudiant pour ^{un même vo-} lume le nombre de gouttes ^du liquide inférieur coulant dans le

liquide supérieur ^et réciproquement.

On a tenu compte des observations de Leduc et Sacerdote sur les écarts à la loi de Tate et pris ^les précautions qui ^{en résultent}

pour le choix du diamètre des tubes à employer.

La tension superficielle ^{de contact est} à peu près égale ^{à la diffé-}

rence des tensions superficielles ^{des deux} phases ; ^{or, comme au} point critique ^cette différence ^est nulle, le nombre des gouttes ^de

l’une des phases dans l’autre devient indéterminé, et, pour faire’les

mesures au voisinage ^{de cette} température, ^{on est conduit à} employer

un tube très fin, puis ^toute déterinitiation devient impossible.

MAURICE pnUD’HOIlBIE. - Relations entre la conductibilité moléculaire des électrolytes et la dilution.

P. 386.

In. -- Sur les demi-électrolytes.

^{P. 49}

La formule

obtenue _par analogie ^{avec celle} qui représente, ^{en fonction du} temps,

l’action d’une faible quantité ^{d’acide sur} l’inversion du ^sucre de canne, ^se vérifie en l’appliquant ^à l’ionisation des électrolytes, ^{où A}

est la proportion d’électrolyte ^{ionisé, v le volume} moléculaire, a ^{et 11}

des constantes. Les valeurs de a caractérisent les sels en particulier,

celles de n restant les mêmes pour les groupes entiers de sels ^de même composition.

L’emploi ^{de cette formule} permet, ^{dans un} certain nombre de cas,

915 de calculer la dilution correspondant ^à la conductibilité moléculaire limite.

La conductibilité moléculaire limite peut ^être calculée dans le cas

des demi-électrolytes ^en partant des valeurs obtenues pour l’ammo-

niaque ^{et l’acide} acétique.

BRINER. - Recherches

Félectroiyse du chlorure de sodiumn dans

appareil ^à diaphragme. 2013 ^P.

L’étude expérimentale ^de l’électrolyse ^du chlorure de sodium a été suivie en fonction du temps ^{et par} conséquent du nombre de coulombs déjà employés, ^{en dosant tous les} produits susceptibles

de prendre naissance ; cela dans quatre expériences, ^{aussi iden-} tiques que possible, ^{mais ayant duré de} plus ^en plus longtemps.

Les résultats précisent ^et confirment ceux de iVll~T..horster et Jorre. Le rendement en chlore s’éloigne ^au début de celui en soude,

à cause de la formation d’acide hypochloreux ^et d’hypochlorites qui donnent, ^même pour certaines concentrations des chlorates, puis ^les

deux courbes de rendement se rapprochent. Le rendement en oxy-

gène augmente constamment; ^il dépend ^de la concentration en

soude, qui prend ^de plus ^en plus part ^à Félectrolyse.

L’application des formules de Guye j ’ ), pour ^la marche par ^cuvée telle qu’elle ^{a été} pratiquée ^{conduit à} la formule :

où F - ^{nombre de} coulombs employés est le volume du 1..d

ou

fi, es e vo ume u lqUI ^e

cathodique, ^{cc une constante} égale ^{ici à} 0,66. ^{L’accord entre les P} (poids ^de soude) ^{calculés et} les résultats de l’expérience ^{est tout à}

fait satisfaisant.

~v. SPRING. - Sur la densité et l’état allotropique de certaines variétés de soufre. - Remarque

^la détermination de la densité des corps

poudre

fine. - P. 410.

Étude destinée à fixer l’état physique ^{de soufre} obtenu par préci- pitation ^{à l’état de lait de soufre. Le} précipité ^était lavé, soumis à la

(1) ^{J. cle série, t.} Ill, !J. 406,1904.

916

. dialyse ^et desséché dans le vide, ^{et formait une} poudre ^très fine, ^ne

retenant pas d’eau. ^Afin d’éviter la perte ^de quelques parcelles ^de poudre ^en l’introduisant dans l’eau après pesée, Spring ^se proposa de ne déterminer le poids de matière sur lequel ^{il a} opéré qu’aprés

la pesée ^{dans l’eau.} Ayant ^{mis une certaine} quantité ^de poudre ^dans

une corbeille de platine pleine ^{d’eau, en chassant} les bulles d’air par le vide, ^la poudre ^{s’était trouvée en} suspension ^{dans l’eau; il} put

s’en échapper ^{même tin} peu,quand ^{la corbeille de} platine ^{accrochée au} plateau d’une balance fut plongée ^{dans un vase} plein d’eau; ^{il effectua}

alors une première pesée ; ^{mais il} s’aperçut ^que l’équilibre ^n’exis-

tait plus le lendemain et le poids ^{de la corbeille} augmenta pendant

onze jours. ^{Le résultat des} pesées ^faites jour par jour permet ^une étude de la vitesse de sédimentation, qui peut ^être représentée par

une expression identique ^{à celle} qui traduit ^{la vitesse} de transforma- tion chimique ^{dans le cas où iine} seule substance entre en activité.

A étant le poids total de la substance ; x, le poids déjà déposé.

Le soufre obtenu en précipitant ^le polysulfure ^de potassium

par HCI, ^est totalement soluble dans le sulfure de carbone, presque

blanc, de densité 2,0511 ^{à 10°. Celui} qui provient ^de l’action de H2S

sur le chlorure ferrique ^contient 3,~0 ^{0 0} de soufre insoluble dans le CS2 et de densité l ,~8~? ^à 1~° ; ^la partie ^{soluble a une densité} égale ^{à 2,0555 à 10°.}

Les deux variétés solubles sont donc identiques ^{et se} rapproclient

du soufre I’110111IJIque; cependant ^leur capacité calorifique ^est plus faible; mais, ^{méme à} froid, ils se transforment pour s’en rapprocller,

et la transformation ^a lieu rapidement ^à chaud. Le soufre insoluble

se transforme aussi, ^{mais se} rapproche ^{du soufre} prismatique.

Pu.-A. A propos de l’unité de tension superficielle.

^{P. 12Î.}

D. sur l’action catalytique des acides.

P. }1~;.

_

illtude de la catalyse apparente ^dans les dissolvants autres que l’eau et recherche des compusés intermédiaires permettant l’explica-

tion de ces réactions.

917

M. DUBROCA. - Sur la solubilité réciproque ^de l’essence de térébenttline et du sulfate neutre de méthyle. - ^{P. 463.}

Le sulfate de méthyle ^{du commerce ne} convient pas pour ^ces

essais, ^{il a dû être} purifié par plusieurs distillations fractionnées dont la 4e laisse encore des traces d’acide sulfurique ^{libre ;} cepen- dant il ne donne plus de coloration avec l’essence de térébenthine

aux concentrations moyennes, ^{et on} peut alors déterminer les tem-

pératures d’apparition ^{et de} disparition ^du trouble. La courbe de

séparation présente l’allure ordinaire des mélanges ^{doubles où le} liquide ^est homogène ^aux température supérieures ^{à la} température critique. La loi des diamètres rectilignes ^se vérifie, ^{et on a trouvé}

pour la température ^et la concentration critique en essence de téré- benthine :

L’âge ^des produits, la durée de séjour ^du mélange ^{dans les tubes}

scellés altère la courbe d’une façon caractéristique, ^{dans le méme}

sens que la présence ^d’une petite quantité d’essence de pétrole.

B. SZILARD. - Sur les hydrates colloïdaux de thorium, de zirconium et d’uranyle.

^{P. 488.}

ID.

Action de 1°azotate de thorium et de l’azotate d’uranyle

les albumines.

P. 495.

ID.

Sur les hydrates colloïdaux hétérogènes d’uranyle, ^de thorium,

de zirconium, de plomb., d’yttrium, ^{de fer et de cuivre.}

^{P. 636.}

Les terres rares donnent facilement des sels colloïdaux. Il semble que la présence ^d’une petite quantité d’électrolyte ^ne soit pas ^néces- saire _pour la formation d’un colloïde. La préparation d’un certain nombre de colloïdes de terres rares avec ou sans électrolyte ^{est in-} diquée ^{en détail.}

L’albumine à l’état coagulé ^{se dissout au} chaud, ^en grande pro-

portion dans les solutions d’azote de thorium; moins bien dans dans celle d’azote d’uranyle, dans les deux cas il reste un résidu inso- luble.

Dans la plupart des colloïdes préparés jusqu’ici, le radical métal-

lique était le même dans la partie soluble que dans la partie ^insoluble

J. de Phys., ^4e série, ^{t. VII.} (Novembre 1908.) ⁶⁰

918

du colloïde ; ^cette condition n’est pas nécessaire, ^{et le nombre des}

combinaisons possibles ^{est d’autant} plus grand que l’on considère ^un

plus grand nombre de corps. Avec deux corps insolubles et les élec-

trolytes correspondants, ^on peut composer quatre colloïdes. Avec trois corps ^et trois électrolytes correspondants, ^on peut ^{faire neuf}

colloïdes.

L’auteur indique ^la préparation ^{de huit} des colloïdes possibles ^en

combinant deux à deux les hydrates ^de thorium, d’urânyle ^{et de}

zirconium avec les azotates correspondants. ^{Il a étudié} plus parti-

culièrement les caractères des colloïdes hétérogènes, c’est-à-dire

ceux où le radical n’est pas le même dans les deux parties constituant le colloïde.

P.-TH. MLLLER et H. ALLEMANDET. - Sur

électrode à alcali.

P. 533.

Étude détaillée de la force électromotrice d’une pile ^{dont le} dépo-

larisant est formé d’oxyde jaune ^{de mercure} HgO, ^en solution alca- line étendue et de la forme

en faisant varier la nature de l’alcali en contact avec l’oxyde ^de

mercure.

A. PIUTTI et G. MAGLI. - Sur l’influence de la température et de la concentra- tion

le pouvoir rotatoire des solutions aqueuses de quelques aspartates mono-alcooliques.

^{P. ~~’~.}

La variation du pouvoir rotatoire, ^avec l’élévation de la tempéra-

ture pouvant ^aller même jusqu’à ^un changement ^de signe ^{a été cons-}

tatée pour ^un grand nombre d’éthers aspartiques. ^{Tous les} aspartates monoalcooliqués ^{étudiés ont} présenté ^un changement ^de signe ^du pouvoir ^{rotatoire entre 10 et 90°.}

Cependant l’étude des changements ^du pouvoir ^{rotatoire avec la}

concentration montre que celui-ci ^est directement proportionnel ^au poids moléculaire et à la concentration de leurs solutions.

Rejetant ^les explications données dans de pareils ^cas (changement

de nature chimique, ^{ou de} l’attraction moléculaire); ^{les auteurs}

pensent ^{trouver cette} explication dans la variation de l’ionisation

919

avec la température ^{et la mise en} liberté d’anions agissant ^{en sens}

inverse de la substance elle-même.

Les aspartates mono-alcooliques sodiques ^ne présentent ^{pas de} changement ^de signe dans la valeur du pouvoir rotatoire, sauf pour

un seul; mais, d’après ^les courbes, ^ce changement ^se présenterait

au-dessous de 0° et n’est pas mesurable pratiquement.

~

L’étude de la dissociation avec la température pourra seule dire si cette explication est exacte.

HÉRALD LUNDÉN. - Hydrolyse des sels des acides faibles et des bases faibles et

variation

la température. - ^{P. 574.}

Les constantes de dissociation d’un grand nombre d’acides faibles ont été déterminées par comparaison ^avec l’hydrolyse ^{d’un autre} électrolyte ^connu.

On a calculé à partir ^des constantes de dissociation et d’hydrolyse

les chaleurs de dissociation et de neutralisation de ces électrolytes.

Les chaleurs de dissociation augmentent ^{avec la} température, ^ce qui

conduit à admettre que la chaleur spécifique des molécules dissoutes est plus grande ^{que la chaleur} spécifique ^des ions, ^ou que la pression

interne d’une solution de molécules non dissociées est plus petite

que celle d’une solution d’ions. On ^a pu de ^même calculer la chaleur de dissociation de l’eau en tenant compte ^du produit ^{des concentra-}

tions des ions dans l’eau.

W. RAMSAY. - Sur la dégradation ^des éléments. - P. 647.

Résumé _par 1"auteur de ses recherches sur la transformation des éléments.

G. Roy.

J.

ZAWIDZKI et M. CENTNERSZWER. - Ueber rétrograde Mischung ^und Entmischung (Sur ^le mélange ^{et la} séparation rétrogrades).

Annalen der

Physik, ^t. XIX, p. 426-431.

Si on construit la courbe de saturation de deux liquides mélangés

et renfermant une troisième substance dont la concentration _moyenne