Journal de chimie-physique ;T. IV, nos 1, 2, 3, 4; 1906

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Submitted on 1 Jan 1907

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Journal de chimie-physique ;T. IV, nos 1, 2, 3, 4; 1906

B. Bruhnes

To cite this version:

B. Bruhnes. Journal de chimie-physique ;T. IV, nos 1, 2, 3, 4; 1906. J. Phys. Theor. Appl., 1907, 6

(1), pp.94-100. �10.1051/jphystap:01907006009401�. �jpa-00241273�

beaucoup.

équivalente de l’acide n’est _pas affectée par l’addition, ^à l’eau, ^d’une petite quantité de chlorure de potassium, bien que la conductibilité du dissolvant augmente beaucoup. Mais l’addition d’un peu d’anhy-

dride carbonique fait diminuer la conductibilité équivalente ^{de l’acide} sulfurique ^d’une quantité appréciable ^{et bien} supérieure ^{à celle} qu’on

aurait pu prévoir.

René PAILLOT.

JOURNAL DE CHIMIE-PHYSIQUE ;

T. IV, nos 1, 2, 3, 4; ^1906.

’

A. GL*NTZ et II. BASSETT JUNIOR. - Sur la chaleur de formation de quelques composés du calcium. - P. 1.

Le calcium métallique pur ^{a été} obtenu en quantité suffisante _par distillation dans le vide du calcium électrolytique.

La chaleur de formation de la chaux anhydre ^{a été étudiée en} passant par la réaction du calcium ^sur l’acide chlorhydrique ^étendu.

On a trouvé le nombre 151 c, 9, qui diffère de 20c,4 ^en plus ^{de celui}

donné par Thomsen. Il ^est également plus fort que celui de M. Mois- san, qui dissolvait le calcium dans l’eau pure. Des expériences

directes montrent que, dans cette méthode, la chaux n’est jamais complètement dissoute, ^et que ^{l’on trouve} des résultats d’autant

plus élevés que l’on opère ^{sur de} plus petites quantités de matière.

Cette valeur, appliquée ^au calcul de la chaleur de ^formation du carbure de calcium, ^donne + 13,15 ^{au lieu de}

7,25, qui ^{avait été}

calculée par M. de Forcrand.

On a pu également, ^en partant ^{de cette donnée} expérimentale,

mesurer les chaleurs de formation de l’azoture et de l’hydrure ^{de cal-} cium ; les résultats obtenus sont bien du même ordre que ^ceux

qu’on obtient pour les composés correspondants du lithium et du

baryum. ^{On a} pour :

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:01907006009401

~ 1T. WILDERMANN. 2013 Sur des piles actionnées par la lumière. - P. 10.

M. Wildermann, ayant appliqué ^les principes ^{de la} dynamique chi- mique de Gibbs aux systèmes qui subissent l’influence de la lumière,

avait déjà ^conclu (1) ^{que, dans un} système chimique ^en équilibre, ^la

lumière ^a pour effet de détruire le système qui correspond ^{à la} plus grande absorption de lumière.

Il fut conduit à ce résultat en admettant que le potentiel chimique

d’une substance devient plus grand quand ^{elle est} exposée ^{à la}

lumière. L’étude détaillée de l’action de la lumière sur la différence de potentiel ^{entre une électrode} placée ^à la lumière et une autre

identique maintenue dans l’obscurité a pu ^être poursuivie ^dans

tous ses détails au moyen d’un galvanomètre ^{très sensible et de la}

méthode photographique.

’

On a reconnu ainsi que les piles actionnées par ^la lumière étaient aussi variées que ^les piles galvaniques, ^différant d’elles seulement par des phénomènes caractéristiques ^{au début et} à la fin de l’action.

La force électromotrice totale est due à une force électromotrice

provenant de la lumière (accroissement ^du potentiel chimique ^{et de}

la tension de dissolution de la plaque exposée) ^{et à une} force élec- tromotrice thermique (contact ^{de la} plaque ^{avec le} liquide chauffée,

ces deux forces agissant dans le même sens.

L’auteur a rencontré des combinaisons donnant des piles ^variables présentant ^{de la} polarisation, ^{la force} électromotrice inverse ne pre- nant pas naissance ^{ou ne} disparaissant pas ^{avec la même} vitesse ; ^cela permet d’expliquer ^les phénomènes ^de renversement signalés par MM. Becquerel ^{et Minchin.}

La loi qui gouverne ^la période d’induction (ou ^de déduction) ^d’une pile ^constante réversible est de même forme que celle qui ^{a été}

donnée _par l’auteur _pour toutes les transformations de systèmes hétérogènes. ^Elle peut s’écrire ici :

(1) J. de Phys., 4e série, t. 11, p. 266; ^iJ03.

temps est, plus, proportionnelle

déjà produit ^{par la lumière} (7to ^étant la force électromotrice initiale dans l’obscurité) et) ^{à K} (constante d’instabilité). Cette formule peut

être considérée comme fondamentale en photographie.

Ces considérations ont été appliquées ^aux piles constantes réver- sibles par rapport ^{au cation ou à} l’anion. Il a été établi que le travail maximum effectué par ^un système réversible est directement propor- tionnel à l’intensité de la lumière.

G. LRBAl:~’. - Recherches sur les terres rares.

P. 31, ^106.

L’étude détaillée des méthodes de séparation ^des terres rares,

appliquée ^{ici au} groupe terbique, ^a permis ^à l’auteur de préciser ^les

meilleures conditions dans lesquelles peut être effectuée cette sépa-

ration.

L’isomorphisme ^{des sels est une} bonne condition pour que l’éche- lonnement graduel ^des constituants par cristallisation successive

puisse ^ètre poussé très loin. Il arrive cependant ^{des cas où la limite}

est un mélange indédoublable, ^ce qui ^a pu faire croire qu’on ^avait

affaire à des éléments nouveaux.

L’auteur a employé, ^en collaboration avec M. Lacombe, ^une

nouvelle méthode, dite des éléments séparateurs. Il suffit de trouver

un élément d’un autre groupe, qui présente ^{avec les éléments à} séparer ^{un cas} d’isomorphisme tel que la solubilité de l’élément

séparateur ^soit comprise ^entre celle des deux sels correspondants

de ces éléments. Le problème ^{se ramène alors à} l’isolement de l’élé- ment séparateur, ^les deux corps ^à séparer ^étant considérés comme ses impuretés ^{de tête et de} queue.

Le contrôle des séparations ^nécessite l’emploi ^{d’un assez} grand

nombre de caractères physiques. ^{Au début les} colorations suffisent,

mais il faut bientôt avoir recours aux spectres d’absorption, ^{dont les}

dessins à une même échelle permettent ^{de suivre très loin la} sépara-

tion. Si les sels ne sont pas colorés, ^{il faut} employer la méthode des spectres d’étincelle, qui ^{est encore} plus sensible que celle des spectres

d’absorption. Cependant ^{la constance de ces} spectres ^{dans une série}

d’opérations ^ne prouve pas toujours ^la présence ^{d’un élément} unique ;

cette constance s’observe pour ^un mélange ^{d’erbine et} d’yttria.

A la suite du travail de Gôste Bodman (1) ^~) signalant ^l’isomor- phisme ^{du nitrate et} du sulfate de bismuth avec les sels correspon- dants des terres rares, l’auteur ^a _pu multiplier ^{ces cas d’isomor-} phisme ^et employer ^les sels de bismuth comme éléments séparateurs.

G. BAKKER. - A propos de l’équation ^d’état.

^{P. 67.}

Observations au sujet de certaines allusions de M. Kohnstam aux

travaux de l’auteur.

L. FRIDERICH. - Études numériques ^sur l’équation des fluides.

Détermination des constantes

et ô.

P. 123.

L’auteur admet la forme d’équation des fluides proposée par M. Van der Waals et l’égalité ^{de deux} racines de l’équation ^{en v au} point ^cri- tique, fait démontré expérimentalement; ^{mais il} rejette l’hypothèse

de l’égalité ^de la troisième racine en raison du fait expérimental ^que

1 l l R T

.d" 1 1 b t la valeur i) - R ^T, _{n’est pas identique} à la valeur b == -3 vr.

8 . 3

11 est ainsi conduit pour bu ^à l’expression unique :

Le calcul de 6~ ^en partant ^{des données} numériques ^de NI. Young

donne pour le rapport 2013 le nombre constant 2,442 ^{dans le cas des} f

liquides ^{normaux. Le} rapport ^de la densité de vapeur théorique ^{à la}

densité de _vapeur au point critique doit alors être égal, pour les

liquides ^{normaux, à} 3,85. ^Ce qui permet de calculer le coefficient de

polymérisation pour les liquides ^{anormaux :}

A- de

3,85clt

(1) Ber. C/~em. Gesell., 31, ^{1231: 1898.}

dépendent que du

volume, ^{on a} des valeurs _a3. Or on trouve que at, a,, a3 ^sont du même ordre de grandeur ^et paraissent ^{bien ainsi} limiter les valeurs réelles de ^{o .}

Les calculs ont porté ^sur l’isopentane ^{et montré} que n’est pas fonction du volume seul, mais dépend ^{anssi de la} température ^{et de}

la pression.

G. ’IER-GAZARIAN. - Densités orthobares de racétonitrile et du propionitrile jusqu’au point critique. - ^{P. 140.}

Ces mesures ont été faites au moyen de l’appareil d’Young

modifié de façon ^{à éviter une} trop grande longueur ^{du tube et la}

difficulté d’obtenir une grande ^{étuve à} température constante. Les tubes capillaires gradués ^{sont soufflés à} l’extrémité en une ampoule,

et les capacités ^{sont telles} que, dans l’ampoule ^la plus remplie, ^le liquide occupe ^tout le récipient ^au point critique, ^{et, dans} l’ampoule

la plus petite, ^le liquide augmente ^{de volume} jusqù’à ^{une certaine} limite, puis ^{diminue à} partir d’une certaine température. La détermi- nation préalable des volumes des ampoules ^{et des divisions} permet ensuite, d’après ^les pesées initiales, ^{d’obtenir la densité. Ces tubes}

sont chauffés dans une jaquette ^{à double} paroi ^où circulent les vapeurs de corps ^bien définis, ^sous pressions ^{variables et déter-}

minées.

La température critique déterminée directement ^a été trouvée

.

égale ^à ~74~,74 pour l’acétonitrile et ~?61°,~ pour le propionitrile.

Les densités critiques ^sont respectivement ^{0,2371 et} 0,~~0~, ^différant de la densité qui correspondrait, d’après la formule de Cailletet et

Mathias, ^au triple ^{de la densité à basse} température ; ^{il est vrai} que la densité critique ^calculée par la formule des gaz parfaits ^diffère également ^et qu’il semble que ^ces liquides ^{sont encore} polymérisés

à ces températures.

J. TUMMERMANS. 2013 L’iode comme dissolvant cryoscopique. - ^{P. 110.}

L’iode a pu ^être employé aussi bien que le brome ^comme dissol- vant cryoscopique, malgré ^{sa forte} tension de vapeur ; il ^est relati- vement facile à manier. La constante calculée d’après ^{la formule de}

Van t’ 110ff est très élevée : 2o~,i3 ; ^{elle a} été vérifiée expérimentale-

ment par dissolution ^de l’iodure d’étain, qui ^se comporte ^normale- ment, ^{et trouvée} égale ^{à 232. Dans ce} dissolvant, ^{on constate} que les composés métalloïdiques ^{ont un} poids moléculaire normal, ; ^les

sels métalliques, ^au contraire, ^{tendent à se} polymériser.

PH.-A. GUYE Sur la revision des poids atomiques. - ^{P. i 74.}

Examen des corrections les plus ^récentes apportées ^{aux valeurs}

des poids atomiques, ^surtout par les méthodes physico-chimiques.

Au sujet des variations de poids ^{dans les réactions} chimiques, ^{il faut}

remarquer que ^ces variations, ^{si elles} existent, ^n’ont pas ^{encore été} trouvées supérieures ^{à un deux-cent} millième du poids ^{total des}

substances employées, ^{et elles ne} risquent pas ^{encore de mettre en} doute les résultats donnés par les méthodes gravimétriques.

,

G. Roy.

PAUL-I,. MERCANTON. 2013 De l’inclinaison magnétique ^{terrestre à} l’époque ^de

Hallstat.

Bulletin de la Société vaudoise des sciences naturelles, vol. XLII, juin-septembre ^1906.

L’auteur avait précédemment étudié, par la méthode de Folgherai-

ter, ^{des vases} d’argile ^cuite provenant des stations lacustres du lac de Neuchâtel et datant du bel âge ^du bronze : il était arrivé à la con-

clusion

contraire à celle des travaux de Folgheraiter ^{sur les} poteries étrusques

que l’inclinaison magnétique n’avait pas dû varier beaucoup ^{au cours des} âges ^{dans la} région ^{de Neuchâtel et}

avait certainement conservé le signe qu’elle ^a aujourd’hui.

inti. Mercanton ^a appliqué la même méthode à une autre série de

vases provenant ^{de tt4nzi1i du Palatinat et de la} Franconie, ^{et em-}

pruntés ^{au Musée} royal d’anthropologie de Munich. Ces vases appar-

tiennent à l’époque ^de Hallstatt, ^à laquelle ^les archéologues assignent,

région, pôle base, pôle

bouche. Or ces vases de Hallstatt sont contemporains ^{des vases} étrusques ^pour lesquels ^M. Folgheraiter ^{a trouvé une} inclinaison

négative ^ou presque nulle.

ié~..Mercanton incline donc ^à penser,avec M. Carlheim-Gyllenskjold,

que les variations de l’inclinaison magnétique ^dans l’Europe ^centrale

auraient toujours ^{été très faibles. Il} indique ^toutefois que la décou-

verte que j’ai faite d’une roche à inclinaison négative ^{à Pontfarein}

resterait à expliquer. Je fais observer à nouveau, à cette occasion,

que ^{ce n’est} pas seulement

^une roche volcanique ^en place » que

j’ai ^{étudiée à} Pontfarein, ^{comme le dit M.} Mercanton, ^{mais une couche} d’argile métamorphique ^de 100 mètres de long, qui, ^{en tous ses} points, présente ^un pôle ^{nord en haut.}

Les résultats de M. Mercanton n’en sont pas moins très intéressants

en ce qu’ils ^montrent combien de nouvelles données seraient pré-

cieuses _pour résoudre le problème ^abordé par Folgheraiter, puis par M. David et moi. Je serais porté ^à croire que certaines poteries pour- raient bien n’avoir pas ^{la même stabilité} d’aimantation que M. F~olghe-

raiter a reconnue aux poteries étrusques, ^{et avoir} pris ^{à la} longue

l’aimantation du champ ^terrestre actuel : l’instabilité possible ^de

l’aimantation est une des objections que l’on fait couramment aux

conclusions de M. Folgheraiter ^{et aux} nôtres; elle rendrait compte,

au contraire, des résultats de ceux qui ^{trouvent la même} inclinaison exactement qu’aujourd’hui pour des ^vases de toute époque, ^{bien loin}

de faire comprendre ^{comment on a} pu ^trouver des valeurs de l’incli- naison régulièrement ^{variables avec} l’époque ^de fabrication des vases.

B. BRUNHES.