L'anisotropie de l'effet Raman dans les cristaux cubiques

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Submitted on 1 Jan 1948

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L’anisotropie de l’effet Raman dans les cristaux cubiques

Jean-Paul Mathieu

To cite this version:

L’ANISOTROPIE DE L’EFFET RAMAN DANS LES CRISTAUX

CUBIQUES (1)

Par M. JEAN-PAUL MATHIEU.

Sommaire. - L’intensité I et le facteur de

dépolarisation 03C1 de la raie _dépendent d’un tenseur dérivé qui n’a pas la symétrie sphérique. Il en _{résulte que pour les vibrations doublement} et _triplement

dégé-nérées, 03C1 n’est pas nul mais varie entre zéro et 3 et entre zéro et 2. Vérifications _{expérimentales.}

LE JOURNAL DE PHYSIQUE ET LE RADIUM. SÉRIE VIII, TOME IX. MARS lU48".

La diffusion de

_Rayleigh

est

_{représentée}

dans un

cristal du

_{système cubique,}

comme dans un milieu

statistiquement

isotrope,

par un tenseur de

polari-sabilité de

_symétrie

_sphérique.

_{Un tel tenseur} ne

possède

que des coefficients

_diagonaux;

il reste

identique

à lui-même

_lorsqu’on

iui fait subir un

changement

d’axes

_quelconque.

La diffusion d’une raie de Raman est au _contraire, caractérisée _par un tenseur de

_{polarisabilité}

dérivé,

dont les

_composantes

sont des fonctions linéaires

des coordonnées

_{normales q qui}

décrivent les oscil-iations fondamentales de la molécule. Le tenseur dérivé

_{correspondant}

à une

oscillation

fondamentale

donnée

_{possède généralement}

des coefficients

laté-raux, de sorte

_{qu’en général}

il ne conserve pas la

même forme dans un

_changement

d’axes. Par

suite,

l’intensité

I et le facteur de

_{dépolarisation}

p de la raie de Raman

_{correspondante}

varient

généralement

avec la

_façon

.dont les éléments de

_symétrie

du

cristal

_cubique

sont

_disposés

_par

_rapport

aux directions d’éclairement et d’observation.

(~) Communication au _Colloque de _{Spectroscopie}

molé-culaire, Paris, mai _Ig47.

Les oscillations fondamentales d’un cristal

_cubique

actives en effet Raman se divisent en trois

_types,

d’après

leur

_symétrie

_par

_rapport

aux

_quatre

axes ternaires et aux trois axes binaires du _groupe du tétraèdre

(la

considération des éléments de

_symétrie

des autres _groupes ne modifie pas ce

_{classement) :}

oscillations

_simples

totalement

symétriques;

oscil-lations

doublement

dégénérées

par

rapport

aux axes

ternaires;

oscillations

_triplement

_{dégénérées.}

Pour les vibrations

_simples,

on trouve _{que l’on} a

toujours

p = o,

quelle

que soit l’orientation du

cristal;

mais p

varie,

pour les vibrations

doubles,

entre o et 3 et _{pour les} vibrations

_triples

entre o et 2.

Ces

_{prévisions, qui}

résultent de la théorie

_classique

de l’effet

Raman, .

ont été vérifiées

expérimen-talement

₍₂₎

dans le cas de la

fluorine,

des nitrates

de strontium et de

_plomb,

du chlorate et du bromate

de

_sodium,

du chlorostannate de

_potassium,

du

zinc-tétracyanure

de

_potassium,

etc.

(2) L. COUTURE et J. P. _{MATHIEU, Compfes rendus,}

_1947,

224, p. 902 et 1217.