Exercices
1)
OH
OCO2Me 1 % Pd2dba
3 % LT* O
H
1 atm.
5 %
H2C CH2
Ru PCy3
PCy3 Cl Cl
Ph Ph
O H
2) Donnez un mécanisme pour la transformation suivante :
OCO2Me MeO2CO
O O O
O
1 % [π −allyl PdCl]2
3 % LT*, 0,5 équiv. K2CO3 O O H CO2Me
H H
2 CO2
O
MeOH Trost 98JACS815
Hoveyda 97JACS1488
© Thierry Ollevier Synthèse organique par voie organométallique CHM-22534/66840
revisions01.cdx 4/4/07 10:03 AM
O O H CO2Me
H H
K2CO3 MeOH O
H O H
O O O
O O O
O
LPd
LPd
CO2
OCO2Me MeO2CO
MeO2CO
O O O
O
O O O
O
MeOH
CO2
PdL
MeO2CO MeO
O O KO
O
MeO
Nu KCl
[π −allyl PdCl]2
O O
O Me
OBn BnO
12 % cat*
O O
O
Me
BnO
OBn
12 % Mo
O N
O CF3 F3CMe
F3C Me
CF3
Me Me
Ph iPr
iPr
PdCl
Trost 97JACS2735 3)
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revisions02.cdx 4/4/07 10:04 AM
O
O I
TBSO
Pd(OAc)2, PPh3, Ag2CO3
THF, 65°C, 18 h ?
Pd(0)Ln base
base
•
HIHPdLnI
R H
OTBS
élimination β-H
R H
OTBS
PdLnI
insertion syn
R
OTBS H PdLnI
insertion syn TBSO H
R
addition oxydante
PdLn 4)
I
5)
O O
H
AcO OBn
O H O
O
H
AcO OBn
O H
Ru PCy3 Cl
Cl Ph
NMes MesN
CH2Cl2, Δ 84%
Chen, Yang 2006OL107
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revisions03.cdx 4/4/07 10:04 AM
