Recherches sur deux acides naphtopicriques

Thesis

Reference

Recherches sur deux acides naphtopicriques

HABERKANT, Wanda

Abstract Pas de résumé disponible

HABERKANT, Wanda. Recherches sur deux acides naphtopicriques . Thèse de doctorat : Univ. Genève, 1897

DOI : 10.13097/archive-ouverte/unige:27241

Available at:

http://archive-ouverte.unige.ch/unige:27241

Disclaimer: layout of this document may differ from the published version.

1 / 1

::REOE:ER.,OE:ES

SUR

DEUX ACIDES NAPHTOPIGRiijUES

THÈSE

tJI'ésentée à la Facult1' ùes Sciences de l' Unive1·sité de Genève

JlOUJ' ol!tenir le g1·wle de docteur ès-sciences

PAH

Wanda HABERKANT

Chimiste diplômt>e.

--ffi-·--~-=-~-;-:=~--·~--

GENi·:VE

II'v1PFW\1EIUE l'. DUBOIS, QUAI DE~ :\IOliLINS

1HD7

La Jiàculté des Sciences autorise l'impression de la p1,ésente thèse, sans émettJ,e d'opinion ^SLW les pl,oposi-

tions qui y sont contenues.

Le Doyen:

L. OLTHAl\JARE.

Genève, le 14 .Juillet 1897.

Ce travail a ete execute clans le laboratoire. de chimie de l'Universite de Genève, sous la direction de M. le docteur F. Kehrmann.

Qu'il me soit permis de lui exprimer ici ma profonde _rp·ëttitude pour les nombreux conseils qu'il m'a obligeam- ment prodz:(jues, et qui m'ont permis de mene1· cette etude à bonne fin.

·wanda 11ABERR~ANT.

INTRODUCTION

Il y a six ans, lVll\1. Kehrmann et l\~Iessinger ¹ ont trouvé que l'oxynaphtoquinone-imide se condense avec les o-diamines aromatiques 1nonoalkylées, en formant des rosindulines. Ainsi la condensation de l'imide mentionnée avec la phényl-o-phénylène-dia- mine, a lieu de la manière suivante : -

lJ +

HN OH HN

1

CsH5

/~

1 1 N

=

~/""(~

NHV~

N CsH5

+

Il m'a paru intéressant d'essayer de préparer quel- ques rosindulines arninées de constitution connue, à

1 Ber. 24. 584.

l'aide d'un dérivé amino de l'oxynaphtoquinone-imide.

Ce dernier corps n'étant pas encore connu, il s'agis- sait en premier lieu de le préparer.

D'après la découverte de MM. Graebe et Ludwig t, l'aminonaphtoquinone-imide, obtenue par réduction puis par oxydation du jaune d'or, se transforme en oxynaphtoquinone-ünide lorsqu'on la c:hauffe en solu- tion ammoniacale. Cette transformation se fait de la n1anière sui \·ante :·

NH NH

Plus tard, Ml\II. Diehl et lVIerz ² ont étudié la réduction de l'acide naphtopicrique. Comme on le sait, ce corps est un trinitro-a-naphtol clans le("1tl8l deux groupes N02 se trouvent à la même place que ceux elu jaune d'or, la position du troisième groupe N02 étant encore indéterminée.

Ces chimistes ont bien obtenu le triaminonaphtol correspondant et, par oxydation de celui-ci, une dia- . 1ninonaphtoquinone-imide; mais tous·. leurs essais

pour transformer cette dernière substance en un dé- rivé hydroxylé analogue à l'oxynaphtoquinone-imicle, 'sont restés infructueux.

1 An. 154. 331.

z Ber. 11. 1662.

j

Vu la grande facilité avec laquelle se produit la 1ransformation de l'aminonaphtoquinone-imide en oxynaphtoquinone-imide, le résultat négatif de MJ\1.

Diehl et J\1erz m'a pm·u peu vraismnblable.

J'ai clone essayé de reprendre leurs expériences atin de tr·ouver peut-ètre un 1noyen plus efficace pout·

arriver à 1I·ansformer la cliarninonaphtoquinone-imide en oxynaphtoquinone-imide.

Je dois avouer eependant que je n'ai pu obtenir le co1·ps cherché et que, par conséquent, il 1n'a été irn- possible d'arriver au but que je 1n'étais proposé au début <le n1es recherches.

Néanmoins l'examen approfondi de la cliaminona- phtoquinone-imide m'a conduit à quelques résultats inté1·essants que je me permettrai de décrire dans la partie expérünentale de ce travail.

Au cours de mes recherches je me suis servie d'un acide naphtopicrique, fourni par le commerce (Hoch- ster Farbwerke) et, en purifiant ce produit, j'ai décou- vert (1u'il contenait un nouvel isomère de cet acide en quantité assez considér·able; j'ai donc pu en fixer la constitution et en préparer quelques dér·ivés.

La partie expérimentale de n1on tr·avail comprendra donc deux parties : dans la première j'étudierai d'une façon plus détaillée l'acide naphtopicrique et ses déri- vés qui ont déjà en partie été étudié par MM. Diehl et

J\~Ierz, dans la seconde je décrirai plus particulièrement le second isomère que je vient de mentionner et les résultats auxquels il n1'a conduite.

PARTIE EXP~~RllVIENTALE

Le produit du commerce dont je me suis ~erne

comme point de dépaet clans rnes recherches, ~e pré- sentait sous foeme d'une pùte sen1i-cristalline, parais- sant homogène à l'œil nu, prèsque insoluble clans l'eau, assez facilement soluble dans l'acide acétique glacial.

50 grammes de cette pàte ont (\té dissous ù chaud dans l'acide acétique jusqu'à saturation complète; à froid j'obtins un dépôt de crystaux brun-foncé. 1\tlais cette première cristaÜisation n'était pa~ homogène.

On y distinguait deux genres de cTistaux : les uns.

colorés brun-foncé, se déposant en premier lieu en grande quantité; les autres plus dairs et cristallisant en prismes plus longs se déposèrent en quantité beau- coup n1oins considérable, la plus grande partie de ces

dert~iers étant restée dans les eaux-mères où j~ pus facilement constater leur présence.

Ces cristaux se distinguent. des premier~ par une plus grande solubilité dans l'acide acétique et dans le benzène, on a donc facilement pu les séparer les uns des autr·es par cristallisations répétées dans l'acide acétique d'abord, puis dans le benzène. Enfin, la sé-

- 9 -

paration à la pince à permis d'obtenir deux modifiea- tions parfaitement homogènes chacune.

Elles présentent des points de fusion eomplètement différents, rnais l'analyse ayant montré que les deux eorps sont des trinitronaphtols, il est évident qu'il s'agit ici d'ismnères ne différant entre eux que par la position du troisième groupe N02.

L'étude de leur· constitution a montré que, dans la rnoditication moins soluble, le groupe N02 occupe la position a (ou a'), .tandisqu'il occupe la place [1 (ou~')

dans la moditication la plus soluble.

La modification a était évidemment celle dont se sont se1·vis l'dM. Diehl et :Merz, car c'est en partant de cet isomère que j'ai obtenu la diaminonaphtoquinone- in1ide déct·ite par ces auteurs.

A. Modification ^a.

Tri nitro· a· naphtol 1. 2. 4. 8.

("?) Nüz OH

/~

1 TI 1 I 1

~/~/

N02

Cet isomère est peu soluble dans l'acide acétique, ainsi que dans le benzène; davantage dans l'alcool.

lU

Recristallisé dans le benzène il se présente sous la forme de courtes aiguilles brun-foncé.

Il fond à 190°.

Analyse.

Azote. 0~¹',1841 ont donné : V= 24cm3

T =20°

H = 726mm

cu2

H20 = Og¹·,0200

Trouvf~ :

N -14,25

Trouvé:

Calculè poul'

C1o N3 07 H5:

15,05

C - 42,87 °jo H -- 2,17

°

Calculé : 43,01

°/o

1,90

°/o

Demonstration de la constitution.

Le trinitro-a-naphtol en question a été mis en sus- pension dans l'eau et traité par l'acide nitrique dilué.

A mesure que l'oxydation se produisait, le corps nitré entrait en solution.

L'acide nitrique brûle le noyau I et il se forme ainsi un des acides nitrophtaliques.

La solution est évaporée à sec et l'acide recristallisé dans l'eau, dans laquelle il est peu soluble.

La solubilité dans l'eau, ainsi que le point de fusion (218°), indiquent que le corps ainsi obtenu est l'acide 1. 2. 3. nitrophtalique.

.1.1

Par conséquent, l'isornère que j'ai appelé a peut présenter une des constitutions suivantes :

N0² OH OH

CC

^/

_~)v mNO'

N0²

( 1)

N0² N0²

(2)

La configuration (1) est plus vraisemblable ·à cause de la position péri du groupe hydroxyle par rapport au troisième N0^2•

L'étude ultérieure que j'ai faite de ce corps n'a rien indiqué d'assez concluant pour adopter d'une façon définitive l'une ou l'autre de ces formules.

Réduction.

Triamino-a-naphtol 1. 2. 4. 8.

C?) NH² OH

(X)NH

NH²

J'ai opéré la réduction de deux manières diffé- rentes.

1 o Le corps nitré est rnis en suspension dans l'alcool, puis chauffé au bain-marie; on y ajoute du

- 12 -

chlorure d'étain dissous dans l'acide chlorhydrique

(~oncentré en quantité néeessaire pour réduire trois groupes N0^2•

La réaction terminée, on ·ehasse l'alcool.

2° La réduction s'effectue entièl'ement en solution chlorhydrique.

Le corps nitr·é entre en solution en se réduisant.

La réaction étant finie, on laisse l'efroidir, puis on précipite l'étain pat· le zinc et on tiltre rapidement.

La triamino-a-naphtol obtenu est très instable ; la solution primitivement brun clair se colore en rouge sur le filtre au contact de l'aie.

Ce cor·ps n'a pas été isolé; j'ai tout de suite procédé à son oxydation.

Oxydation.

Chlorhydrate de la diaminonaphtoquinone-imide.

HCl

La solution chl01·hydrique du tl'imnino-a-naphtol est additionnée d'une solution concentrée de chlorure ferrique. Il se produit instantanément une coloration rouge et bientôt le produit d'oxydation est précipité.

L'oxydation se produit de la même façon vis-à-vis de la solution chlorhydrique provenant de la réduc-

tion en solution dans l'alcool.

13

Il y a eu probablen1ent dans les deux oxydations formation du chlorhydrate de la diarninonaphtoqui- none imide, cependant on n'a pu isoler l'imide que dan~

le dernier cas.

Ce corps présente des aiguilles rouge-grenat, ù éclat métallique, solubles clans un g_rand excès d'eau avec coloration rouge et montrant en général les _pro- priétés décl'ites par Diehl et 1\1erz.

Le produit de réduction en solution chlorhydrique donne par oxydation un chlorhydrate de la diamino- uaphtoquinone-imide beaucoup 111oins stable. Il n'a pu ètre recristallisé, car chauffé avec l'eau, il se trans- forme en oxyaminonaphtoquinone et diaminonaphto- qtnnone.

En effet, pendant les essais de recristallisation j'ai pu constaté que la cliaminonaphtoquinone ... imide se décomposait e1>1 donnant un dégagement d'amlno- niaque.

Ces réactions peuvent s'expliquer de la n1anière suivante :

I.

NH2 0 NH~ 0

( ) )

NH'

/Y"'

""' +2IMl=

~N

NH 0

Il.

NH2 0

CO

^{/ +}

NH2 0

/ X ) N H 2 .

\ +

~

0

14

Ces deux corps ont été séparés en les traitant avec de la soude caustique ù froid.

Le premier corps, étant un phénol, entre en bOlu- tion, tandis que le second, étant une forte hase, reste insoluble dans l'alcali.

Oxyaminonaphtoquinone.

("?) ·NH2 0

/~/~oH

1 1 1

~/~///

0

Dans la pat'tie soluble dans la soude caustique on I)l'écipite le phénol dissous par l'acide chlorhydrique concentré.

Le précipité est recristallisé dans l'alcool.

Ce corps ainsi purifié se présente sous forme de ti nes aiguilles rouge-grenat à éclat métallique.

Il se dissout dans S04H2 concentré en donnant ainsi un sulfate soluble. Cette solution présente une colora- tion brun-rouge, et devient instantanément rouge par dilution : il y a évidemment dissociation.

L'amn1oniaque précipite la base de la solution acide.

Toutes ces propriétés indiquent une base faible avec caractère légèrement acide, formant avec les acides forts des sels, dissociés par un excès d'eau.

L'analyse confirme la formule indiquée à la tête du chapitre.

- 15 Analyses.

l. .A~ote. 0""^1·, 1450 ont donné :

\r = ^~y.:m3 Trouvé : Calculé pouL'

T =17° C1o H1 Qg N:

H= 726mm N - 6,98

°/o

COz = o,.~-,3698

Hz 0 == Q;r, 0552

Trouvé

C - 63,51 °/o H - 3,86 °/o II. A~ote. Ogt·, 1595 ont donné :

Y= 10,2cm3 H= 717mm T == 16°

Tl'ouvé:

N - 7,12

°

Calculé : 63,49

°/o

3,70

°/o

Calculé:

7,40 °/o

Cw'bone et hyd,·ogène: Og"~-,1181 ont.donné.

COz= O'>"t',2768 lh

o

Trouvé:

C - 63,92 °/o H - 3,74

°/o

Le point de fusion est à 221 o

Calculé:

63,49 °/o 3,70

°/o

Pour mieux cal'actét·iser ce corps on a préparé son dériYé acétylé.

Dérivé acétylé.

CHa CO NH 0

/ ""-

/~

1 1 1 ^°

~/~/

0

16

L'oxyaminonaphtoquinone finement pulvérisée a été chauffëe avec l'anhydride acétique. A mesut·e que l'acétylation se produit, la substance entl'e en solution.

Pour décomposer l'excès d'anhydride acétique on ajoute de l'eau.

Le dérivé acétyle est recristallisé dans le benzène.

Analyse.

Azote. Ogr,0793 ont donné : V= 4,33c¹¹¹³

H = 725mm

Trouvt~ . Calculé pour

C14 05H11 N:

T =20° N - 5,81

°/o

°/o

Carbone et hydrogène. Og-^1·, 1372 ont donné :

co2

H20 = Ogs,04G2

Trouvé :

C - 62,01

°/o

H -- 3,80

°

Diaminonaphtoquinone.

NH2 0

/~/~NHz

l"')"')

0

Caleult\ :

G2,33

°/o

3,88

°

Le pr·oduit insoluble dans la soude caustique formé dans la réaction de l'eau SUI' la diaminonaphioqui- none-imide est ]a,Té aYec de l'eau, dissout et recris- tallisé dans 1 'alcool.

Les cristaux se présentent sous forme de paillette~

rouge fonce~.

- 17 -

Ce coeps se dissout dans J'acide sulfurique con- centré ainsi que dans l'acide chlorhydrique avec une coloration rouge-orangé. La solution de ses sels n'est dissociée par l'eau ni ù froid ni à chaud et la soude caustique en précipite la base.

Toutes ces propriétés indiquent une base forte, ce qui s'explique par la présence de deux groupes NH2.

La diaminonaphtoquinone se décmnpose sans fondre à 200°-218°.

Analyses.

I. A~ote. o~n,1891 ont donné:

V = 24,8ce

l

H

=

T = 20° N -14,40

°/o

Calculé pour

C1o 02 N2 Hs:

14,89

°/o

Carbone et hyd,~ogène. Oge, 1815 ont donné:

co2

Trouvé:

C -63,32

°/o

H - 4,62 °/o II. A~ote. ()gt',1580 ont donné:

V = 21 ^cc ~ 1'rouvé : T = 16° N - 14,78

°/o

H =726mm

Calculé : 63,82 °/o

4,2.5

°/o

Calculé:

14,89 °/'o

Carbone et hyd1'ogène. Ogt',1468 ont donné:

co2

Trouvé:

C - 64,26

°/o

H - 4,28

°/o

Calculé:

63,82 °.:'o 4,25 °/o

18 -

B. JY_fodification ~.

Trinitro-a-naphtol 1. 2. 4. 6.

OH

/~/~N02

1 \ 1

("?) N02 ~/~/

N02

L'isomère plus facilen1eut soluble qui se dépose en second lieu des solutions acétiques, présente des aiguilles plus longues que l'isomèi~e a, d'un brun plus clair, transparentes, qui, ehauffées ù 110° deYiennent opaques en perdant l'acide acétique qu'elles retiennent par cristallisation dans ce dis~olvant. Hecristallisée dans le benzène, cet isomère donne de beaux. cris- taux d'un brun clair·, retenant également du benzène de cristallisation ; cm· ils deviennent opaques et jaune clair sous l'action de la chaleur.

Ce second isomère se distingue du premier par sa solubilité beaucoup plus grande dans le benzène, l'acide acétique, l'alcool.

Pulvérisé, il possède des propriétés électriques.

Le point de fusion est à 145°.

Analyse.

A.;ote. O,gt'1172 ont donné:

~

V= 23ccm Trouvé: Calculé

C1o N3 01 H:>:

N - 17,71

°/o

°/o

lU

Carbone et hyd1,ogène. (Fl',1100 ont donné:

Trouvé

co2

sgt·,

C -- 42,79

°/o

H - 1,98

°/o

Calculé:

43,01

°/o

1, 79

°/o

Sels.

Le sel de Baryum se présente sous fonne de cris- taux rouge-orangé.

Analyse.

ogr,3391 de sel ont donné : S04 Ba= üg~',1175

Calculé :

Ba- 20,34

°/o

Ba- 19,75

°/o

Sel de Ca : jolies aiguilles jaune d'or.

>> NH4 : amas d'aiguilles jaunes.

Le sel de rnercure ne cristallise qu'après un certain temps, ceux d'argent et de l)lomb se précipitent d'abord sous une forme gélatineuse et prennent peu à peu la structure cristalline.

Démonstration de la constitution.

Pour déterminer la constitution de la modification facilement soluble on a procédé comme pour l'iso- mère a ; en détruisant au nwyen de l'acide nitrique dilué le noyau Ion arrive à l'acide nitrophtalique.

Comme il était à prévoir· l'acide nitrophtalique ainsi obtenu avait des propriétés différentes de celui obtenu par oxydation de la modification a.

20

Le résidu obtenu après l'évaporation de l'acide nitrique s'étant montré très soluble dans l'eau et les autres dissolvants, il a été impossible de le recris- talliser pour prendre son point de fusion. Ce point de fusion a pu être déterminé, comme on le verra, en préparant l'acide par saponification· de l'éther éthy- . lique.

Cet éther se~·t à caractériser l'acide nitrophtalique 1. 2. 4., car cet acide ne forme que des éthers neutres

qui sont insolubles dans les alcalis.

L'éther que j'ai préparé est lui aussi insoluble dans les alcalis. Je n'ai pu le cristalliser vu son point de fusion peu élevé (30°).

Pour déterminer plus exactement eücore la consti- tution de l'acide nitrophtalique obtenu j'ai saponifié l'éther, puis j'ai extrait l'acide régénéré avec l'éther, la.vé la solution éthérée d'abord aux alcalis puis à

l'eau. Après évaporation de l'éther j'ai obtenu un résidu cristallin, jaune-clair.

Point de fusion 159° (celui de l'acide 1. 2. 4. est à 161°).

Ainsi on peut affirrner avec certitude qu'on avait

ù faire à l'acide nitrophtalique 1. 2. 4.

Le corps nitré correspondant aurait donc l'une des deux formules suivantes :

OH

/~/~N02

1 1 1

~No~/~/

N02

(1)

OH

N02/~/~N02

ou . ^{1 1 \}

V~/, N02

(2)

- 21

Ici encore je n'ai pas pu décider entre les deux for- n1ules.

Réduction.

Triamino-a-naphtol 1. 2. 4. 6.

OH

//~

~)"")

NH2

Le dérivé nitré a été mis en suspension dans l'al- cool et réduit par la quantité calculée de chlorure d'étain.

Le chlorhydrate du triamino-a-naphtol se précipite après refroidissement.

Il présente des cristaux rose-chair.

Lavé avec un peu d'acide chlorhydrique et séehé sur de la potasse caustique, il a pu être analysé.

L'analyse de ce sel donne des résultats conforn1es à la formule:

OH

:1 . ,\ NH2.HCl

C /'"'

NH2.HCI

·v ⁺

NH2.HCl

= C1oOHuNsClz

+

- 22

Analyse.

Azote. 0g~",1704 ont donné:

V = 22cm³ ' Trouvé:

H = 730mm N - 13,72

°/o

T = 26°

Calculé : 13,31

°/o

Ca1,bon~ et hydt,ogène. 0~~")442 ont donnè:

co2

H20 = Og-r,0701

c.

H

37,84

°/o

5,40

°/o

Dérivé acétylé.

Calculé:

38,03

°/o

5,07

°/o

Le chlorhydrate finement puhérisé et mélangé avec de l'acétate de soude, a été légèrement chauffé ave<..: de l'anhydride acétique. L'aeétylation se p1·oduit facile- ment. .

Une fois la réaction tern1inée, on ajoute de l'eau pour décompose1· l'excès d'anhydride acétique.

Le dérivé acétylé se dépose en un volumineux pré- cipité gris-perle, très difticilement soluble dans tous ]es dissolvants.

Les deux analyses de ce produit ont donné des ré- sultats peu satisfaisants. Ce fait est dù à la grande difficulté qu'on a de purifier et sécher ce produit.

J'ai fait deux analyses de ce corps, séché préalable- ment à deux ten1pératures différentes.

I. .Analyse.

Og", 157 4 de substance séchée à 130° ont donné :

Trouvé:

COz = Og'~',3364

c -

^°/o

HzO = Ogt',0749 H -- 5,69

°/o

Calculé pour un dér. tétra-acétylt:\:

60,50

°/o

5,32

°/o

23 - II. Analyse.

ogr,1HH de substance séchée à 150° ont donné:

CÜ2 = o~It',2691 C - 61,62

°/o

H20 = Ogt·,0646 H - 6,05

°/o

A,;;-ote. Ogr, 1975 ont donné:

V = 21cm3

H = 721¹¹¹¹¹¹

T = 2Go

Trouvé :

N = 11,23

Calculé pour dérivé tétra-acétylé:

11,76 Le point de fusion n'a pu être détei'lniné, le corps comment;ant à se décomposer à 150°. Au-delù de 250°

il se carbonise complètement sans fondre.

Oxydation.

Chlorhydrate de la diaminonaphtoquinone·

imide.

0

CO

(?) NH2 . · 1

1

/2

Le chlorhydrate du 1riamino-a-naphtol 1. 2. 4. 6. a été dissous dans l'eau et oxydé par une ~olution de chlorure ferrique.

La solution se colore en rouge et le chlorhydrate de la diaminonaphtoquinone-imide se précipite immédia- tement.

24

Les cristaux sont, comme leur isomère, rouge- grenat, mais sans éclat métallique.

Ce sel est beaucoup plus stable que son isomère;

il s'oxyde moins facilement à l'air et se laisse aisé- ment recristalliser dans l'eau, dans laquelle il se dissout avec une coloration vert foncé, qui vire au violet dans les couches minces.

Le dosage de chlore montre que le sel est for1né de trois molécules d'acide et de deux molécules de base.

Analyse.

ügt·,4901 ont donné:

Ag Cl - ügt· ,4287 Cl - 22,02

°/o

Calculé:

22,03

°,'o

Diaminonaphtoq_uinone-imide.

NH--

Le chlorhydrate a été précipité par une solution de soude caustique pure, exempte de silice.

La base s'est deposée sous forme de petits cristaux rouge-orangé. Ils brunissent vite à l'air en attirant fortement l'acide carbonique.

25

Sels.

Sel double de platine: petits cristaux presque noÏI'S.

Analyse.

Ogt',2215 de sel ont donné Ogt·,o547 Pt.

Trouvé :

Pt - 24,69

°/o

Calculé pour 2 mol. de base

+

24,74

La base se dissout dans l'acide sulfurique con- centré et dans l'acide nitrique avec une coloration brun-rouge.

L'iodure est violet et cristallin.

Le ferrocyanure vert foncé et cristallin.

Le ferricyanure vert foncé et cristallin.

Le chromate vert foncé et floconneux.

La base est précipitée des solutions salines par l'atnmoniaque et le carbonate de soude, mais pas par le carbonate d'mnmoniun1 avec lequel la base forme un carbonate soluble.

Le chlorure mercurique donne un sel double vert sale.

La base, séchée su1· de la potasse caustique et analysée, donne les résultats suivants :

I. Analyse.

Azote. Ogr, 1438 ont donné : V= 28,4cmS

H = 731mm T = 20°

Trouvé:

N - 22,44 °/o

Calculé pour

C1o Ns H9 0 22,46

°/o

- 26 -

Hydrogène et carbone. Og¹·,14B3 ont donné:

co2

Trouvé:

C ·- 64,33

°/o

H - 5,58

°/o

IL Analyse.

Calculé:

64,12

°/o

4,87

°/o

Cat~bone et hydrogène. Ogr, 1213 ont donné:

co2

c -

°/o

H20 .· 0g'·,0531 H - 4,8G ⁰

/o

CONCLUSIONS

Hésumons brièvement les résultats obtenus au cours de ces recherches.

1 o Nous avons trouvé dans l'acide naphtopicrique du commerce un second isomère dont nous avons étudié les propriétés.

_2° Nous avons déterminé la constitution des deux acides naphtopicriques.

3° Nous avons préparé en partant de l'isomère ^a l'oxyaminonaphtoquinone et la diaminonaphtoquinone inconnues jusque-là.

4° Nous avons préparé la diaminonaphtoquinone- imide du nouvel isomère et étudié ses propriétés.

5° Nous avons établi la différence entre la diamino- naphtoquinone-imide de Diehl et Merz et le mê1ne corps obtenu en partant du nouvel isomère.