Recherches sur l'application du pouvoir rotatoire à l'étude des composés formés par l'action des tungstates de soude et de potasse

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Submitted on 1 Jan 1888

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l’étude des composés formés par l’action des tungstates de soude et de potasse

D. Gernez

To cite this version:

D. Gernez. Recherches sur l’application du pouvoir rotatoire à l’étude des composés formés par l’action des tungstates de soude et de potasse. J. Phys. Theor. Appl., 1888, 7 (1), pp.365-370.

�10.1051/jphystap:018880070036500�. �jpa-00238849�

RECHERCHES SUR L’APPLICATION DU POUVOIR ROTATOIRE A L’ÉTUDE DES

COMPOSÉS FORMÉS PAR L’ACTION DES TUNGSTATES DE SOUDE ET DE PO-

TASSE ;

PAR M. D. GERNEZ.

J’ai fait connaître antérieurement ( 1 ) ^le changement ^considé-

rable que produit ^{sur le} pouvoir ^rotatoire de certains composés

actifs l’addition d’un grand ^{nombre de} substances inactives de fonctions chimiques ^{diverses. L’examen} optique ^des solutions des corps réagissants ^est particulièrement propre ^à l’étude des actions

qui peuvent ^se produire, puisqu’il permet de suivre les phases qu’elles présentent ^{et l’effet} final obtenu sans leur faire subir

aucune modification. De plus, pour les ^{cas où} le pouvoir ^rotatoire

devient beaucoup plus grand, l’interprétation ^des phénomènes

peut ^être relativement facile, puisque l’action propre ^{de la} partie

non combinée de la substance active est une fraction très faible du pouvoir ^rotatoire observé. C’est ce qui arrive, ^comme je ^l’ai établi, pour les combinaisons formées avec l’acide tartrique ^{et les} molybdates ^{de soude et} d’ammoniaque. ^{Nous allons montrer} que l’étude du pouvoir ^{rotatoire des} solutions d’acide tartrique ^droit

additionnées de quantités variables des tungstates ^{neutres de soude}

et de potasse ^{conduit à} admettre de même l’existence, ^{au sein du} liquide, ^de combinaisons effectuées entre des nombres simples d’équivalents des substances réagissantes.

10 Action du tung-state ^{neutre de soude sur les solution}

d’acide tartrique.

^Le tungstate ^{de soude} NaOTu03,2HO ^est

un sel facile à purifier ^{et très} soluble dans l’eau. Il est donc pos- sible de réaliser des expériences ^dans lesquelles ^{on mettra en con-}

tact avec l’acide tartrique ^des quanti tés ^{de ce} sel variant depuis

une fraction minime d’équivalent j usqu’à ^{un nombre} d’équivalents

assez grand pour qu’on puisse ^suivre largement ^{la marche du} phé-

nomène, ^les deux substances étant dissoutes dans un volume d’eau choisi de telle façon que les rotations ^{aient la} grandeur qui ^con-

vient aux mesures précises.

- -- - --- - --

(’ ) Jounrial ^de Physique, ^2e série, ^t. v I, p. 383, ^{et t.} vI~I, p. ^{I I0.}

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018880070036500

chaque expérience, j’ai employé poids constant, iS~~5o,

d’acide tartrique; j’y ^ai ajouté ^des poids ^de tungstate ^{neutre de} soude graduellement croissants et représentant depuis £ d’équi-

valent jusqu’à 17 équivalents ^{de ce} sel, ^{avec la} quantité ^d’eau

nécessaire pour ^amener le volume total à 5o~y ^{mesuré à une tem-} pérature ^de x C°, qui fut maintenue uniforme dans toutes les expé-

riences. Les solutions ont été observées dans un tube de 1 05mm, 7

de longueur ^{et les mesures} effectuées, par rapport ^à la lumière du

sodium, ^{avec le} polarimètre ^à pénombres ^{de M. Laurent.}

La rotation produite par l’acide tartrique seul était de 0° 22’.

Les mesures effectuées sur 4~ ^{solutions ont} donné les nombres

compris dans le Tableau suivant :

367

L’inspection ^{de ces nombres conduit aux} remarques suivantes : 10 les rotations croissent de quantités égales pour des additions de poids égaux ^de tungstate ^{neutre de} soude j usqu’à ^{ce que ce} poids égale ⁱ équivalent ; ^{2° elles} continuent à croître, ^{mais de} quantités qui ^diminuent insensiblement jusqu’à ^ce que la quantité

de sel ajoutée représente ² équivalents; ^{la rotation} atteint alors

une valeur maxima ; ^{3° à} partir ^{de cette valeur, la rotation di-}

minue régulièrement ^de quantités ^de plus ^en plus petites.

On peut ^{donner de ces résultats} l’interprétation suivante : les

petites quantités ^de tungstate ^{de soude} ajoutées ^{d’abord à l’acide}

tartrique ^se con1bineraient ^en totalité avec lui pour donner ^un

composé équivalents ^égaux, pouvoir beaucoup plus grand que celui de l’acide, ^{et il en serait ainsi} jusqu’à ^{ce que la} quantité ^{du sel} ajouté ^{fût un} équivalent. ^{Pour des} quantités plus grandes, ^le composé ^se transformerait en un autre formé de

i équivalent ^d’acide tartrique ^{et de 2} équivalents ^de tungstate

neutre de soude, composé représenté par ^la formule

et dont la formation complète correspondrait ^{à la} rotation maxima observée, laquelle ^{est 22 fois} plus grande que celle que produirait

l’acide tartrique qu’elle ^{contient. Ce} composé ^se dissocierait peu à peu pour des additions successives de sel.

2° Action dit ti~n~-st~te ^{neutre de} potasse ^SUl’ les solutions d’acide tarlrique. - ^En a j ou tant ^{à une solution d’acide tar-} trique ^des quantités ^de tungstate ^de potasse ^croissant depuis

~’~ d’équivalent jusqu’à ^{£éq, 3,} j’ai ^{obtenu les résultats contenus}

dans le Tableau suivant ^et qui représentent ^les observations ^faites

sur 35 solutions :

369

L’examen de ces nombres mon tre très nettemen t : io que ^l’ad-

dition de quantités égales ^de tungstate ^de potasse augn1ente ^de

quantités égales ^la rotation de la solution tartrique jusque ^ce que l’on ait ajouté 2 équivalents ^{de tungstate de potasse à i} équivalent

d’acide : on observe alors une rotation maxima; ^2° pour des addi- tions ultérieures, la rotation diminue régulièrement juscju’aux

limites où l’expérience ^a pu être portée.

On peut interpréter ^{ces résultats de la} manière suivante : le tungstate ^de potasse ajouté ^{à l’acide} tartrique ^{formerait une com-}

binaison représen tée par la ^formule Cs HG 012, 2 (KO 1B103), qui correspond ^à la rotation maxima observée, laquelle ^{est 23 fois} plus grande que celle que produirait ^l’acide tartrique ^{seul. Cette coni-}

binaison se dissocierait graduellement ^{au sein du} liquide pour des

additions de sel de plus ^en plus grandes.

expériences que les tungstates ^{de soude de} potasse ^{formen t avec l’acide} tartrique des dissolutions au sein ’

desquelles ^{on peut} caractériser nettement des combinaisons for- mées de ⁱ équivalent ^{d’acide et de 2} équivalents ^{du tungstate.}

L’étude des phénomènes de saturation de ces sels par l’acide tar-

trique ^a jadis conduit M. Lefort (i ) ^à soupçonner l’existence ^de

composés ^{de ce} genre qu’il essaya vainement de réaliser ^{à l’état} cristallisé.

APPLICATION DE L’ÉLECTROMÈTRE A L’ÉTUDE DES ÉQUILIBRES CHIMIQUES (2);

PAR M. E. BOUTY.

Dans ^un Mémoire antérieur (3), j’ai ^{montré comment on} peut calculer la conductibilité d’un mélange d’électrolytes ^{n’exerçant}

pas d’action chimique ^{l’un sur l’autre. Ces} calculs résolvent ^en

principe ^le problème ^de l’application de l’électromètre à l’étude des réactions chimiques. ^{En effet,} puisqu’on ^{sait trouver la con-}

ductibilité x dans l’hypothèse ^{où il} n’y ^a pas de réaction ^entre les corps mêlés, ^{on n’aura} qu’à ^{mesurer la} conductibilité réelle C du

mélange pour s’assurer si la réaction ^se produit ^{ou non.} S’il y ^a

une différence, ^même légère, ^{entre C et ~, c’est le} signe ^certain

d’une réaction dont l’intensi té est d’ailleurs grossièrement pro-

portionnelle ^à la différence G - x.

I. Dans le cas où les corps réagissants ^{sont des sels neutres}

normaux, le calcul de x ne soulève aucune difficulté théorique. ^Il

est d’ailleurs parfaitement ^loisible d’attribuer aux dissolutions

qu’on ^{veut faire} réagir ^{urie même} concentration moléculaire _m, et

alors on a simplement, ^en désignant par cc ^{et b} les conductibilités des liqueurs séparées, par p ^Qu c~ les volumes de ces liqueurs ^em-

(1) Annales ^{de Chimie et de} Physique) ^5, sér ie, ^t. IV, p. iog; 1876.

( ) Extrait d’un Mémoires plus ^étendu publié dans les Annales de Chimie et de Ph y sique, ^Ge série, ^t. XIV, p. 74.

( 3 ) Voir p. 3 1 de ^ce volume; Annales de Chimie et de Physique, ^6e série,

t. XIV, p. 59.

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