Corrigé des Travaux dirigés (2010-2011)

Chapitre II : Substitution nucléophile Nadia BOULEKRAS

Corrigé des Travaux dirigés (2010-2011)

Exercice 1

Le carbone portant le groupement partant est secondaire ; le solvant est polaire aprotique. Il s’agit d’une SN2 et le mécanisme s’accompagne d’une inversion de configuration.

Br

DMSO NaSCH

+

SCH

NaBr

Exercice 2

Mécanisme SN2: C₂H₅

Br H

S

CH₃S

C₂H₅

H₃C SCH₃ H

R

C₂H₅

Br H

SCH₃

Etat de transition

Inversion de configuration

Attaque dorsale

CH₃

CH₃

C₂H₅

Br H

CH₃S CH₃

+ Br

Exercice 3

Le carbone portant le groupement partant est secondaire. L’ordre de la SN dépend du solvant.

 Dans le 1er cas, le solvant (DMSO) est aprotique donc la SN2 sera favorisée. Le nucléophile attaquera en Anti du Br

Br

H

S

3SK

CH₃

R

CH₃S

H CH₃ DMSO

Chapitre II : Substitution nucléophile Nadia BOULEKRAS

 Dans le second cas, le solvant est protique (MeOH) donc la SN1 est favorisée. Il y aura un mélange des deux énantiomères.

Br

H

S

3SK

CH₃

R

CH₃S

H CH₃

CH₃OH +

SCH₃

H

S

CH₃ Exercice 4

1) Réaction 1: Obtention d'un isomère de configuration unique : SN₂

Cl

CN H

+

CN H

Cl

SN

Inversion de configuration

2) Réaction 2: Obtention d'un racémique : SN1

H₃C

I I

CH₃OH

H

50%

HI

Inversion de configuration C₂H₅

O

O

H C₂H₅

CH₃ H₃C

H₃C H

H

HI

H₃C CH₃O

H

C₂H₅

H₃C

OCH₃ H

C₂H₅ Rétention de configuration

50%

S R R

Exercice 5

La réaction est une substitution nucléophile. Le mécanisme s’accompagne d’une inversion de configuration du carbone de départ : mécanisme concerté. Il s’agit donc d’une SN2.

Acétone NaI O

S O O

I

SN

Inversion de configuration

Chapitre II : Substitution nucléophile Nadia BOULEKRAS Exercice 6

Cl SCH

CH

I Na I Acétone DMSO K

SCH

CH

NaCl KI

Exercice 7

Le (R)-2-chlorobutane est dissous dans l’acétone puis traité par l’iodure de sodium (NaI). Il s’agit d’une substitution nucléophile, de type SN2

puisqu’on obtient un seul composé chiral.

C₂H₅

+ Cl

H NaI

CH₃

C₂H₅ I

I H

CH₃ Na

Acétone

SN₂

Cl Na