Chapitre V : Effets électroniques Nadia BOULEKRAS
Correction des Travaux dirigés Correction des Travaux dirigés Correction des Travaux dirigés
Correction des Travaux dirigés ((((2010 2010 2010----2011) 2010 2011) 2011) 2011)
Exercice n°1
-OCH3 : mésomère donneur -COCH3 : mésomère attracteur -COOCH3 : mésomère attracteur -OCOCH3 : mésomère donneur -NH2 : mésomère donneur
-NO2 : mésomère attracteur -NHCOCH3 : mésomère donneur -NEt2 : mésomère donneur -N+(CH3)3: inductif attracteur
Exercice n°2
Classement par ordre d’acidité croissante :
1) (CH3)2CHOH < CH3OH < ClCH2CH2OH < CF3CH2CH2OH < CF3CH2OH 2) (CH3)3C-COOH < CH3-COOH < ClCH2-COOH < Cl3C-COOH
3)
OH Cl Cl OH
Cl
OH Cl OH
Cl OH
< < < <
4)
F COOH COOH
CH3 Cl COOH
Cl
< < COOH <
Exercice n°3
Classement des molécules organiques par ordre de pKa décroissants (acidité croissante) :
COOH Cl
Cl COOH
Cl COOH
COOH COOH
<
< <
<
Les groupements attracteurs augmentent l’acidité et diminuent le pKa.
Les groupements donneurs diminuent l’acidité et augmentent le pKa.
Chapitre V : Effets électroniques Nadia BOULEKRAS
Exercice n°4
1) Classement par ordre de basicité croissante : Cl3CCH2-NH2 < NH3 < CH3CH2-NH2 < (CH3CH2)2NH
2) L’aniline est moins basique que la méthanamine CH3NH2 car dans l’aniline, le doublet de l’azote est engagé dans la conjugaison ; alors que dans la méthanamine, ce doublet est libre et l’effet (+I) du CH3 renforce la disponibilité du doublet.
Exercice n°5
Les bases les plus fortes dans les couples suivants sont :
<
< >
>
CH3-NH2 CH3-NH-CH3 (CF3)3N (CH3)3N a)
b) c)
d) NH2 NH2
R-CH2-NH2 R-C-NH2 O Exercice n°6
D’après la règle de Hückel, les composés suivants sont aromatiques :
4n+2=4e-π n=1/2
4n+2=4e-π
n=1/2 4n+2=10e-π non n=2
aromatique non
aromatique aromatique
4n+2=14e-π n=3 aromatique 4n+2=10e-π
n=2 aromatique
4n+2=6e-π n=1 aromatique
non cyclique
pas plan
4n+2=14e-π n=3 aromatique
4n+2=6e-π n=1 aromatique
