Corrigé des Travaux dirigés (2010-2011)

Chapitre IV : Elimination Nadia BOULEKRAS

Corrigé des Travaux dirigés (2010-2011)

L’élimination en anti de HCl donne le (E) 3-chloro-3-hexène selon un mécanisme d’ordre 2 suivant le schéma réactionnel suivant :

(3R, 4S) 3,4-dichorohexane

B BH

E

Cl

H CH₂CH₃ H₅C₂

(E) 3-chloro-3-hexène Cl

Cl

H H₅C₂

Cl

H

3 4

H₅C₂

R S

Exercice 2

La configuration absolue des carbones asymétriques dans le 3-bromo 4- méthylhexane A est :

C C

C₂H₅

Br H

H₃C

C₂H₅ H

4 3

A R S

ü est traité avec de la soude à chaud Þ Elimination ü dans l’acétone : Solvant polaire aprotique

ü substrat secondaire

ü Réaction d’ordre 2 (E2) : 1 seul isomère Z ou E

ü On obtient deux produits B (majoritaire) et C (minoritaire) :

CH₃CH₂ CH₃ Br

C CH H

CH₂CH₃

NaOH D

CH₃CH₂ C C CH₃ H

CH₂CH₃

CH₃CH C CH CH₃ H

CH₂CH₃ B (majoritaire)

C (minoritaire)

* *

Règle de Zaïtsev : Lors d'une réaction d'élimination, le proton part préférentiellement du carbone le moins hydrogéné pour donner l'alcène le plus substitué : B (majoritaire).

Chapitre IV : Elimination Nadia BOULEKRAS

C₂H₅ H₃C

C C

C₂H₅

Br H

H₃C

C₂H₅ H

4 3 D

Br

(E) 4-méthyl 3-hexène OH

C₂H₅

H

A

H₂O

E

B 3-bromo 4-méthylhexane

Exercice 3

Le 3-chloro-2,2,3,4-tétraméthylhexane, de configuration (3R, 4R) : ü est traité avec une solution de KOH à chaud Þ Elimination ü dans l’éthanol : Solvant polaire protique

ü C3 carbone tertiaire Þ passage par un carbocation ü Réaction d’ordre 1 (E1) : mélange d’isomères Z et E

Règle de Zaïtsev : Lors d'une réaction d'élimination, le proton part préférentiellement du carbone le moins hydrogéné pour donner l'alcène le plus substitué : le 2,2,3,4-tétraméthyl 3-hexène

C C

C(CH₃)₃ CH₃

H₃C

C₂H₅ H

4 3

C₂H₅ H₃C

CH₃ C(CH₃)₃

(E) 2,2,3,4-tétraméthyl 3-hexène

C C

C(CH₃)₃

Cl CH₃

H₃C

C₂H₅ H

4 3

(3R, 4R) 3-chloro, 2,2,3,4-tétraméthylhexane D Cl

C C

C(CH₃)₃ CH₃

H₃C C₂H₅ H

4 3

C₂H₅

H₃C CH₃

C(CH₃)₃ (Z) 2,2,3,4-tétraméthyl 3-hexène KOH