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Potentiel chimique

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Academic year: 2022

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Thermodynamique 1 :

Potentiel chimique

Logique du chapitre

But : Déterminer si un système chimique à T et P constantes évolue ? Si oui, dans quel sens ?

Solution : Recherche d’un potentiel thermo par application des deux principes de la thermodynamique → introduction de l’enthalpie libre G

Problème : Comment tenir compte des propriétés des mélanges et des changements de composition dans l’expression des fonctions d’état ?

Solution : Introduction des grandeurs molaires partielles.

En particulier, le potentiel chimique μ

i

va permettre de calculer G

Problème : Comment exprimer le potentiel chimique quand on ne connaît que l’influence (dérivées) de la pression et de la température sur le

potentiel chimique du corps pur ?

Solution 1 : Définition d’un état

« référence » (état standard) et intégration des dérivées → Prise en compte de l’influence

de la pression ou de la température sur le potentiel

chimique du corps pur

Solution 2 : Rajouter un terme correctif pour rendre compte

de l’écart entre le potentiel chimique du corps pur et celui

en mélange.

Problème : Les calculs ont été réalisés dans l’hypothèse de mélanges idéaux. Pourtant, tous les mélanges ne sont pas idéaux !

Solution : Introduction des termes correctifs (coefficients d’activité) pour rendre compte de l’écart entre potentiel chimique « idéal » et potentiel

chimique réel.

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