Correction des Travaux dirigés Correction des Travaux dirigés Correction des Travaux dirigés Correction des Travaux dirigés ((((2012201220122012----2013201320132013))))

Chapitre I : Intermédiaires réactionnels Nadia BOULEKRAS

Correction des Travaux dirigés Correction des Travaux dirigés Correction des Travaux dirigés

Correction des Travaux dirigés ((((2012 2012 2012----2013 2012 2013 2013)))) 2013

Exercice n°1

NaBr Substitution Nucléophile

Br CN

NaCN DMF

+ HBr

Br

Addition Electrophile

H

NaCl

Substitution Nucléophile

Cl ^NaN3

DMF

N₃

Cl

∆∆∆∆

EtONa

+ NaCl + EtOH

Elimination H

Exercice n°2 Solvants apolaires

Solvants polaires protiques

Solvants polaires aprotiques Cyclohexane: C6H12 Méthanol: CH3-OH (CH3)2S=O: DMSO

Tétrachlorure de carbone : CCl4

(CH3)2N-C(CH3)=O : DMA

Chapitre I : Intermédiaires réactionnels Nadia BOULEKRAS

Acétonitrile : CH3C≡≡≡≡N Acétone : (CH3)2C=O ((CH3)2 N)3P=O : HMPA Diéthyl ether : (CH3CH2 )2O

Exercice n°3

Classement des carbocations par ordre de stabilité croissante :

H

Secondaire le moins stable

H

Primaire conjugaison

Tertiaire le plus stable CH₂

< < <

<

Tertiaire conjugaison Tertiaire

le plus stable

< <

le moins stable

Tertiaire

plus de conjugaison

pas de conjugaison le moins stable

Conjugaison Conjugaison

le plus stable H

<< <

H H

plus stable

Exercice n°4

Classement des carbanions par ordre de stabilité croissante :

pas de conjugaison le moins stable

Conjugaison Conjugaison

le plus stable H

<< <

H H

plus stable

Chapitre I : Intermédiaires réactionnels Nadia BOULEKRAS

Exercice n°5

Electrophile Nucléophile

Charge positive

Lacune électronique

Charge négative

Doublet libre

Electrons ππππ

(CH₃)₃S⁺ BF₃ CN ^- CH₃NH₂ CH₂=CH₂

NO₂⁺ HO^- H₂O C₆H₆

H₃O⁺ CH₃O^- NH₃

Br⁺ Br ^-

(CH₃)₃C⁺ CH₃S^-

A retenir :

a) La nucléophilie augmente avec la charge :

OH

>

b) La nucléophilie augmente avec la basicité :

>

c) La nucléophilie augmente avec la polarisabilité (taille des ions) :

>

I

>

>

>

SeH

>