Correction des Travaux dirigés (2012-2013)
Exercice n°1
Mésomère donneur (+M)
Mésomère attracteur (-M)
Inductif attracteur (-I)
Inductif donneur (+I)
-OCH3 -COCH3 -CCl3 -CH3
-OCOCH3 -COOCH3 -N+(CH3)3
-NHCOCH3 -NO2
-NEt2 -COCl
-NH2 -CN
Exercice n°2
a) Formules topologiques :
CN COOH
OH OH
Cl
A B C D
b) Classement par ordre croissant d’acidité :
CN
COOH OH
OH
Cl
B C D A
< < <
Fonction Acide Electronégativité
Aucun effet
Acide
faible Acide
Fort
25,5 17,1 8,6 4,5
pKa
Exercice n°3
Electronégativité
Effet Electrodonneur Aucun effet
a) H-COOH pKa=3,8
H3C-COOH pKa=4,7
CH-COOH pKa=4,8 CH3
F-CH2-COOH pKa=2,7 b)
H3C
Cl-CH2-COOH pKa=2,9
CH3-COOH pKa=4,7
H3C-CH2-CHCl-COOH pKa=2,9
c) H3C-CHCl-CH2-COOH ClCH2-CH2-CH2-COOH pKa=4,5
Effet Electrodonneur
Distance
Exercice n°4
1) Classement par ordre croissant d’acidité :
CH3-C-CH3 O
<
CH3-CH2-OH<
CH3O-C-CH2-C-OCH3O O
<
CH3-C-OH Oa)
e) C CH
<
OHCH3-CH2-C-OH O
<
CH3-CHCl-C-OH<
CH3-CCl2-C-OH O b)O (CH3)2CH-C-OH
O
<
<
C OHO OH
<
f) NH2
< <
g) C OH
O
<
C NH2 O
NH
O
O
C OH O
C OH O
(CH3)3C
<
(CH3)3NEffet electrodonneur Effet electroattracteur
Distance Effet electrodonneur Effet electroattracteur
Fonction
Fonction Effet mésomère
Effet nul
Base Effet electroattracteur
CH3-C-CH2-C-OCH3
O O
c)
CH3-C-CH2-C-N(CH3)2
O O
CH3-CH2-C-H O
CH3-C-CH2-C-CH3
O O
< < <
Effet electrodonneur Fonction
d) CH3-CH2-C-OH O
C OH O
C-OH O
F3C-C-OH O C
< <
CH<
Effet electroattracteur Effet mésomère
Effet electrodonneur
2) Classement par ordre croissant de basicité :
CH3-C-NH2 O
< <
CH3-CH2-NH2a)
c)
<
H3C<
Effet nul Effet
NH3 electroattracteur
NH2 NH2 NH2
b) O2N NH2
<
NH2<
H3C NH2Effet electrodonneur Effet electroattracteur
Effet mésomère Effet electrodonneur
Exercice n°5
(+I)
Electrodonneur Electroatracteur
(+I, +M)
< <
A C B
HO
OCH3
HO HO
CH2CH3 C-CH3 O (-I, -M)
(-I, -M) Electrodonneur
A B C
HO
OCH3
HO HO
NO2 D
HO
CN
< < <
Electroatracteur
(-I, -M)
(-I, -M)
Electrodonneur Electroatracteur
(-I, -M) NO2
A C B
HO2C
OCH3 NO2
D
HO2C HO2C HO2C
< < <
Formes mésomères
NO2 exerce un effet mésomère et inductif attracteur (-M, -I) très important.
La proximité de cet effet augmente la polarité de la liaison O-H et son acidité.
Exercice n°6
D’après la règle de Hückel, les composés suivants sont aromatiques :
4n+2=4e-π n=1/2
4n+2=4e-π
n=1/2 4n+2=10e-π non n=2
aromatique non
aromatique aromatique
4n+2=14e-π n=3 aromatique 4n+2=10e-π
n=2 aromatique
4n+2=6e-π n=1 aromatique
non cyclique
pas plan
4n+2=14e-π aromatiquen=3
4n+2=18e-π n=4 aromatique 4n+2=8e-π
n=3/2 non aromatique
4n+2=8e-π n=3/2
non aromatique