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Les calculatrices sont autorisées.

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Academic year: 2021

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Les calculatrices sont autorisées.

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N.B. : Le candidat attachera la plus grande importance à la clarté, à la précision et à la concision de la rédaction. Si un candidat est amené à repérer ce qui peut lui sembler être une erreur d'énoncé, il le signalera sur sa copie et devra poursuivre sa composition en expliquant les raisons

des initiatives qu'il a été amené à prendre.

*****

/¶pSUHXYH FRPSRUWH XQ SUREOqPH GH chimie et un problème de physique. Les candidats traiteront les deux problèmes daQV O¶RUGUH GH OHXU FKRL[ HW OHV UpGLJHURQW GH IDoRQ VpSarée. Le sujet comporte 12 pages.

Durées approximatives : Chimie : 2 heures Physique : 2 heures

PROBLEME DE CHIMIE

Toutes les données nécessaires à la résolution de ce problème apparaisVHQW DX † 9, HQ ILQ G¶pQRQFp

AUTOUR DU DIOXYDE DE TITANE

Le dioxyde de titane est un solide minéral largement utilisé dans des domaines YDULpV GH O¶LQGXVWULH (production mondiale entre 4 et 5 Mt/an). Sa principale application (> 90%) concerne les peintures auxquelles il apporte, comme pigment, une couleur blanche très lumineuse. Dans des secteurs de pointe, on utilise également ses propriétés catalytiques (synthèses diverses) ou photo-catalytiques (vitrages auto-nettoyants). Le problème ci-dessous évoque la synthèse et les propriétés de ce composé.

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CCP Physique 2 PSI 2008 — Énoncé 2 / 12

I. /¶pOpPHQW WLWDQH

I.1. Ecrire la structure électronique du titane. Pourquoi cet élément fait-il partie de la famille des éléments de transition ?

I.2. 3RXUTXRL O¶LRQ 7L

4+

possède une grande stabilité ?

I.3. &RPSWH WHQX GH OD YDOHXU GH OD PDVVH DWRPLTXH GH O¶pOpPHQW WLWDQH TXHO HVW OH QRPEUH GH neutrons de son isotope, très probablement majoritaire dans la nature ?

II. Le titane métallique

II. 1. A température ordinaire, le titane métallique cristallise, comme de nombreux métaux, dans le système hexagonal. Calculer sa compacité en utilisant les paramètres de maille fournis au § VI.

&RPSDUHU OD YDOHXU REWHQXH j FHOOH G¶XQ HPSLOHPHQW VWULFWHPHQW FRPSDFW $%$% GH VSKqUHV GXUHV LGHQWLTXHV HW GLVFXWHU O¶Dppellation de « pseudo-compacte » généralement utilisée pour la structure du titane hexagonal.

II.2. Calculer la masse volumique du titane hexagonal.

II.3. Au-dessus de 880°C environ, le titane métallique cristallise dans le système cubique centré.

Quelle évolution de coordinance observe-t-on au passage de la variété allotropique basse température à la variété allotropique haute température ?

II.4. Montrer, en observant le diagramme e-S+ IRXUQL TXH OH WLWDQH PpWDOOLTXH UpGXLW O¶HDX (FULUH les bilans correspondant à cette réduction à pH = 2 et à pH = 12 (on considérera que le titane V¶R[\GH DX GHJUp ,, &DOFXOHU O¶DIILQLWp chimique standard de la réaction à pH = 12. Conclure.

II.5. 4X¶REWLHQW-on en théorie par ajout G¶un excès de titane métallique en poudre à une solution aqueuse de chlorure titanique TiCl

3

?

II.6. Pourquoi le titane est-il un métal passif dans les eaux naturelles aérées ? Schématiser le montage électrochimique permettant de mettre en évidence cette passivité par tracé des courbes i/e.

III. Préparation du dioxyde de titane

III.1. La méthode de préparation de TiO

2

par voie humide a comme point de départ le trioxotitanate de fer (II), composé naturel de formule FeTiO

3

, disponible sous forme de minerai. Ce titanate solide est solubilisé GDQV O¶acide sulfurique concentré, donnant un mélange de sulfate ferreux FeSO

4

et de sulfate de titanyle TiOSO

4

(TiO

2+

+ SO

4

). Montrer HQ XWLOLVDQW OHV QRPEUHV G¶R[\GDWLRQ que cette WUDQVIRUPDWLRQ Q¶HVW SDV XQH UpDFWLRQ G¶R[\GR-réduction.

III.2. Après séparation du sulfate ferreux par cristallisation, la solution de sulfate de titanyle est traitée par une base qui précipite le dioxyde de titane. Dans quelle partie du diagramme e-pH de la Figure 1 (page 5) envisageriez-YRXV GH SODFHU OH GRPDLQH GH O¶Lon titanyle TiO

2+(aq)

?

III.3. Par quelle réaction de dismutation, dont on écrira le bilan complet, pourrait-on également obtenir le dioxyde de titane ?

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CCP Physique 2 PSI 2008 — Énoncé 4 / 12

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pH

-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16

E (V)

-2.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0

TiO

2 (s)

Ti

2

O

3 (s)

TiO Ti

(s) (s)

Ti

2+(aq)

Ti

3+(aq)

Fig. 1. Diagramme potentiel-pH du titane tracé pour une concentration en espèces dissoutes de 10

±2

mol.L

±1

.

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CCP Physique 2 PSI 2008 — Énoncé 6 / 12

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(8)

CCP Physique 2 PSI 2008 — Énoncé 8 / 12

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(10)

CCP Physique 2 PSI 2008 — Énoncé 10 / 12

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CCP Physique 2 PSI 2008 — Énoncé 12 / 12

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