Essai d'interprétation des spectres d'absorption dans le proche infrarouge. - I. Hydrocarbures saturés aliphatiques

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Essai d’interprétation des spectres d’absorption dans le

proche infrarouge. - I. Hydrocarbures saturés

aliphatiques

Germain Gauthier

To cite this version:

19.

ESSAI

_{D’INTERPRÉTATION}

DES SPECTRES D’ABSORPTION DANS LE PROCHE INFRAROUGE. I. HYDROCARBURES

_{SATURÉS ALIPHATIQUES}

Par GERMAIN GAUTHIER

(1).

Laboratoire des Recherches _physiques à la Sorbonne.

Sommaire. -Avec un _{spectrographe infrarouge} à réseau, nous avons étudié, entre 0,8 et _{1,9 03BC} environ, les

spectres d’absorption, à l’état liquide, de dix hydrocarbures aliphatiques saturés. La liaison

carbone-hydrogène se manifeste _{par des} séries _(perturbées ou non _perturbées) de bandes d’absorption 2014

attri-buables en _{première approximation} aux _{groupements CH, CH2,} ou _{CH3 2014} entre _lesquelles se mesurent des maxima beaucoup moins intenses, explicables par des combinaisons de _fréquences. Celles-ci per-mettent, par l’étude seule du _{proche infrarouge,} d’obtenir les nombres d’ondes d’oscillations

fondamen-tales, qui se _placent dans la partie du _{spectre possédant} de _{beaucoup plus grandes longueurs} d’onde.

JOURNAL PHYSIQUE TOME

_14,

JANVIER

1953,

Nous avons utilisé un

_{spectrographe}

à

miroirs,

muni d’un réseau par réflexion

(580

traits/mm),

rappelant

les

_montages

dé Barnes

_[3],

de

_Hardy

_{[ 18]}

et surtout celui de Pfund

_[26].

En recourant à des miroirs

_plans,

_percés

en leur centre d’une ouverture,

on

_peut

faire travailler les miroirs

_sphériques

concaves sous une incidence normale et obtenir de bonnes

_images.

Cet

instrument

a

_déjà

été décrit

par Yeou Ta [31], mais nous l’avons

_{complètement}

transformé et

_reconstruit

pour obtenir une

excel-lente stabilité et surtout une résolution

_beaucoup

plus

grande.

En

_{effet, l’utilisation,}

comme

_récepteur,

d’une cellule au sulfure de

_plomb,

reliée à un

ampli-ficateur

à trois

_étages,

fonctionnant avec des

radia-tions modulées

_{[25], [16],}

a

_permis

d’arriver à une

sensibilité au moins 100 fois

_supérieure

à celle de

la

_{pile thermoélectrique précédemment employée.}

On

_peut

alors travailler avec des fentes

_beaucoup

plus

fines. Le

courant,

débité par l’amplificateur et

proportionnel

à l’intensité des radiations arrivant sur

la

cellule,

est redressé et

_envoyé

dans un

galvano-mètre A. 0. I. P. d’une seconde de

_période.

L’enregis-trempent

des déviations de ce

_{galvanomètre,}

en fonction

des

_longueurs

d’onde,

se fait sur un

_papier

photogra-phique

sensible,

la liaison avec le

_{spectrographe}

s’effec-tuant au _{moyen d’un}

_système

de

trois

miroirs

_plans

précédemment

décrit

_[23].

Pour des raisons de

convenance

_pratique,

_chaque

moitié de notre

_région

d’étude

_{s’enregistrait}

_séparément

en 15 m environ.

L’ensemble de cet

_appareil

_permettait

l’examen de la

_région

_spectrale

_o,8-1,g

_u, dans

_laquelle

la

cellule,

utilisée comme

_récepteur,

_possède

une

sensi-bilité

_{particulièrement}

élevée. La

_comparaison

de la structure fine des bandes de _{la vapeur d’eau}

atmosphérique

à 1,38 et

_1,87

_{p., telle que} nous

l’avons

enregistrée,

relativement à celle

_qui

ressort des

spectres

de

_Plyler

_{[27], [28] indique}

un

_pouvoir

de résolution de 6 cm-1 environ : i mm du

_papier

photographique

correspond

à 5 cm-1 vers 5 ooo cm-1

et à 8 cm-1 vers 10 ooo cm-1.

(1) Actuellement Professeur au _{Collège Saint-Jean, province}

de Québec (Canada).

Avec tous les

_spectres

des

_{hydrocarbures}

étudiés

ici

à l’état

_liquide,

nous trouvons une succession

de

_{régions d’absorption,}

_séparées

par des zones

d’opacité

beaucoup

plus

faible. Dans tous les cas,

a. _{Aspect général} du spectre des _{hydrocarbures;} b.

Struc-ture à _{3,4 pL} de la bande fondamentale; c. _{Structure à 1,7 u.}

de _{l’harmonique} 2 v; d. Structure à 1,2 li. de

l’harmonique

3 v ;

e. Structure _{à,o,g u.} de _{l’harmonique 4} v.

d’ailleurs,

on

_peut

mettre en évidence un nombre

plus

ou moins élevé de maxima distincts. Les zones

de

_forte

_absorption

_{correspondent}

à des

_harmoniques

des vibrations

_{fondamentales}

entre le carbone et

l’hydro-gène,

situées vers 2 _goo cm-1 et les zones de

_{plus faibles}

absorption

à des combinaisons. Nous les étudierons successivement. La

figure

1 a donné un

_aspect

général

du

_spectre

des

_{hydrocarbures}

dans notre

région.

Les

_épaisseurs

de

_{liquide, qui}

sont nécessaires pour faire

apparaître

les bandes de

combinaison,

apparaissent

2 à i o fois

plus

fortes que

celles

_qui

conviennent aux bandes

harmoniques.

Pour ces

20

dernières,

nous avons utilisé des cuves variant

entre o, i cm dans la

_région

_{1,7-1,9 P. et 5} cm dans la

région

o,9-1,o p.. On voit donc que, sans demander des

_quantités

très

_importantes

de

_liquide,

l’utilisation du

_proche

_infrarouge,

dans un but

_analytique,

ne

peut

pas s’effectuer avec des échantillons de

_quelques

millimètres

cubes,

comme on arrive à le faire entre 6

et i5 u, par

exemple.

’

Dans ce

_qui

_suit,

conformément aux idées

dévelop-pées

par d’autres

auteurs,

nous

considérerons

les

groupements

CH,

CH2

et

_CH,

des

_{hydrocarbures}

comme isolés du reste de la molécule et vibrant

pour

leur _propre

_compte.

Cette

_hypothèse,

commode pour

l’interprétation,

est

admissible,

en

_première

approximation

parce que, pour les

hydrocarbures

en

_particulier,

l’ensemble de la molécule n’exerce

qu’une

influence faible sur les vibrations des liaisons

carbone-hydrogène.

Ce travail

_reproduit

une

_partie

_d’une.

Thèse de I)octorat ès Sciences

_(Paris,

_ig5i)

_qui

_{n’a pas été}

publiée,

et

_qui

a donné lieu seulement à trois Notes aux

_Comptes

rendus de l’Académie des Sciences

(1950,

231,

837, 962

’et

_i453).

1. Bandes

_{harmoniques. -}

Suivant la

théorie,

les vibrations fondamentales de valence

carbone-hydrogène

se

_placent

dans la

_région

de

_{3,4 u}

(2

900

cm-1) :

deux pour le

groupement CH,

dont

une double

_{dégénérée}

_(en

_{première approximation),}

deux _{pour le}

_{groupement CH2}

et une _{pour le}

grou-pement CH.

a. ATTRIBUTION DES MAXIMA OBSERVÉS AUX GROUPEMENTS

CH,

CH2

ou

_CH3.

- Les résultats

obtenus, aussi bien par

absorption que par

diffusion

(spectre

Raman),

concernant les vibrations fonda-mentales

_(région

de

3,4

u),

que nous n’avons pas

étudiées

_{personnellement,}

sont résumés dans la

figure

i b. Suivant Kohlrausch et

_Kôppl

_[22],

les nombres d’ondes sont :

2851,

2874, 2908

(dédoublé

en

₂₈₉₇

et _{2910 cm-1 par}

Herz,

Kahovec et

Wagner [19]),

2935

et

₂₉₆₂

cm-’. Chabbâl

_[7]

donne des nombres différant de 1 o cm-’ en

moins,

et identifie

₂₈₉₀

cm-1

_provenant

de

_CH3,

au lieu de

₂₈₉₀

cm-1.

Comme on

_peut

le voir par le tableau

suivant,

l’interprétation

du

_{premier harmonique}

dans la

région 5600-5900

cm-1

varie assez fortement suivant

les auteurs. Nous

_avons

trouvé

_quatre

bandes _pour les

_{hydrocarbures}

à -chaîne *droite et

_cinq

_{pour les}

hydrocarbures

à chaîne

_ramifiée,

la bande de

₅₇₅₀

cm-1

n’apparaissant

;que pour ces derniers

_(fig.

_2).

La

reconnaissance d’un

_hydrocarbure

à chaîne ramifiée

est donc immédiate _par ce

_procédé.

Pour les

_harmoniques

_suivants,

_Freyman,

en

particulier,,

n’ayant

pu

mettre en _{évidence que}

’ deux

_composantes,

_{pensait qu’ils correspondaient}

à une structure différente du fondamental et du

premier

harmonique.

En

réalité, si

l’on

_opère

aver une

_{dispersion suffisante,}

_le

_fondamental

_{et les}

har-moniques

successifs possèdent

la même structure

comptexe.

Le deuxième

_harmonique

_{(3 v)}

se

_décompose

en deux maxima

_intenses,

escortés de

_quatre

_plus

faibles. Etude antérieure de Brackett

_[5].

Suivant la

_figure

d,

les

_fréquences

due

l’hexane se

_présentent

à

_8265,

_8379,

₈₄₅₁

et

₈₆₇₀

cm-1 et les

hydrocar-bures

à

chaîne ramifiée

_possèdent,

en

_plus,

une

bande CH ’à 8160 cm--1..

. Fig. _2. -

Spectres des harmoniques 2 v

et 3 v de _quelques carbures, sous et 5 mm.

Le troisième

_{harmonique (4 v)}

tombe dans la

région

de _{o,g [u,}

_qui

est moins favorable

relati-vement au

_pouvoir

de résolution du

_{spectrographe}

utilisé. Pour l’hexane,

_(n),

on trouve néanmoins des maxima à 10720, 10900,

I I o45

et

I I 264

cm-1

(fig.

1

e),.

, ,

/

b. CALCUL DES POSITIONS DES MAXIMA RELATIFS AUX GROUPEMENTS

CH,

CH2

et

_CH3.

- La

for-mule de

Kratzer,

reliant la

_{fréquence Vn}

de

l’har-monique

d’ordre n avec la

fréquence

_vo de

l’oscilla-tion

_{d’amplitude}

infiniment

_petites,

a

déjà

donné

lieu à diverses

_applications

et s’écrit

où x,

y, z, ,..

représentent

de

petites

constantes.

S’il n’existait _pas d’anharmonicité

_(x=y=z=o),

en

portant

en

_{abscisses vn et,}

en

ordonnées,

n, nous

obtiendrons une droite. Une

courbe,

inclinée _par

rapport

aux axes,

indique,

immédiatement la

pré-sence d’une harmonicité

plus

ou moins

_grande

suivant la

_pente.

Il est commode de se servir de la

représen-tation, n

en abscisses et n en ordonnées

_plutôt

_que

de

_{l’équation}

_indiquée

ci-dessus,

car, par

exemple

pour une formule à deux termes

_(y=z=o),

on

_repère

mieux l’existence d’une

_droite,

sur un

intervalle

n

de

400 cm-1,

que

celle

d’une

_parabole

sur une

varia-tion de 8000 cm-’.

Les vérifications de la formule de Kratzer nous

indiquent

que, pour le

fondamental

et

les

harmoniques

successifs,

elle

_représente

assez correctement les

résul-fats

_{expérimentaux,}

_sauf

_{pour le}

_premier

harmo-nique

2 v. Celui-ci

_présente

un écart de

₄₀

à ₇₀

cm-1,

suivant les suites considérées. _{Il n’est pas}

_possible

au _{moyen, par}

_exemple

de termes de

_degré

supé-rieur,

dans la formule de

_Kratzer,

de trouver une

courbe

_passant,

à

_quelques

cm-’

_près,

_par tous les

points expérimentaux :

elle devait -

_changer

de

concavité,

suivant que n est inférieur à 3 ou

supérieur

à

4

ce

_qui

semble inadmissible. La dérivée seconde

de la fonction s’annulerait entre

₂₇₆₀

et 2800 cm-1

et coïnciderait en même

_temps

avec la valeur de v0’

ce

_qui

est

_impossible

_puisque

cette dernière se

pré-sente comme notablement

_plus

élevée. D’autre

_part,

admettre que le

premier harmonique

2 v se montre

inactif _{pour certaines vibrations} - ce

_qui

permet-trait de n’en pas tenir

compte

pour le tracé des courbes de Kratzer - _ne

fait que

déplacer

le

_problème

en le

_compliquant.

Nous pensons, pour

expliquer

cette

anomalie,

f aire

intervenir un

_phénomène

de résonance entre une

. vibration

_fondamentale

de valence

_{carbone-hydrogène}

et le

_{premier harmonique}

d’une vibration de

défor-mation

_{,carbcne-hydrogène.}

Il

_faut,

bien

entendu,

que ces deux oscillations entrant en résonance

possèdent

la même

_symétrie.

Cette

_explication,

déjà proposée

par Glockler et Renfrew dans le cas

de l’éthane

_{liquide [ 17],}

conduit à une

_perturbation

dans les

_fréquences

des vibrations fondamèntales

vers _2goo cm-1 et

_permet

de les

_placer,

_{ainsi que}

tous les

_harmoniques

_{(y compris 2}

_v)

sur une courbe

régulière.

Ainsi,

pour l’hexane

liquide,

nous admettons

qu’une

vibration

fondamentale de

valence,

vers

2908

cm-’,

résonne avec le

premier harmonique

2 X

1460

cm-1 d’une vibration de déformation double

_{dégénérée}

CH3,

ce

_qui

fournit les deux bandes

2875

et

_2g42

cm-1

_{(l’intensité}

de la

_première

atteint celle de la

seconde,

par suite du

phénomène

de

résonance).

De

même,

une vibration fondamentale

de valence

CH,,

vers

2g4o

cm-1 entrant en résonance avec

_{l’harmonique}

2 X

_147o

cm-1,

produit

les deux maxima vers _{2gio et}

₂₉₈₀

cm-’

(dès

lors

attri-buables tous deux à

_CH3).

La

_{perturbation, par les}

Fig. 3. - Séries des carbures expliquées par la résonance.

harmoniques

des vibrations de

déformation,

conduit ainsi à une élévation de

_fréquences

des vibrations de

valence

_CH2

et

_CH,

considérées. Les vibrations à

_298o

et

₂₉₄₀

cm-1 sont

_simples

et ne

_peuvent

résonner

qu’avec

une vibration

_harmonique

de même

symétrie,

provenant

de

CH3-Le même

_phénomène

de résonance ne

_peut

_pas

avoir

lieu,

pour

l’harmonique

2 v des vibrations

2908

et

_294o

cm-1,

avec

_{l’harmonique}

_{4 v}

des

vibra-tions

I46o

et

₁₄₇₀

cm-1,

ni _pour les

_harmoniques

suivants,

à cause du

_trop

_grand

écart des nombres

22

pour

aucun des

harmoniques

des vibrations

fonda-mentales situées

_près

de 2900 cm-1.

Les suites calculées sont

_indiquées

dans le tableau page 21 et dans la

_figure

3.

Nous avons

_{également porté,}

dans le même

gra-phique,

en trait

discontinu,

une suite de

_fréquences

que nous _pensons

_{caractéristique}

de. CH et,

qui

appartient

en _propre aux

_{hydrocarbures}

à chaîne

ramifiée. Elle

_est,

comme l’on

_pouvait

_s’y

attendre,

beaucoup

moins forte que les autres

séries,

étant donné que le nombre des

_groupements

CH,

dans les

composés

que nous àvons

_étudiés,

reste très inférieur à celui des

_groupements

_CH2,

_par

_exemple.

Le fondamental se

_placerait

vers 303o

cm-’,

ce

_qui

est

en

accord,

à -!- 5 cm-1

_près,

avec les

_spectres

d’hydrocarbures

publiés

par le Bureau of

Standards,

à

_Washington.

C. INTENSITÉ DES BANDES HARMONIQUES. -

Frey-mann avait

_déjà

_{montré que si} l’on

_prend

la

diffé-rence de

_profondeur

à h,

entre

deux

bandes

de

combi-naison vers i _jm, on

_peut

déterminer le nombre

d’atomes de carbone de la chaîne carbonée. Cette méthode donne des résultats

_beaucoup

meilleurs

en la

_transposant

aux

harmoniques

2 v et 3 v, et

elle ne demande alors

_{qu’une quantité}

de substance

beaucoup plus

réduite. La

_figure

4

montre les déni-vellations àh en millimètres pour diverses

_paires

de

_composantes,

_{caractéristiques,}

comme nous l’avons

vu, de

_CH2

et

_CH,,.

_(Les

bandes les

_plus

fortes sont

Fig. 4. -

Analyse de _{l’harmonique} 2 v.

marquées

d’un trait

_suscrit.)

Les deux

_composantes

varient en intensité avec la

_longueur

de la chaîne

carbonée,

mais la

_différence

de ces intensités est

indé-pendante, qu’il s’agisse

des

_groupements

_CH2

ou

_CH3.

L’étude

_quantitative

des

_spectres

_{d’absorption}

dans le

_{proche infrarouge}

_permet

encore, d’une

autre

manière,

de se relier à la

_longueur

de la chaîne carbonée.

La bande

CH2,

la

_plus

_intense,

dans les

harmo-niques

2 et 3 vers _{1,7 et 1,2 P.} semblait se

_déplacer

vers de

_plus

basses

_fréquences,

à mesure _{que la}

longueur

de la chaîne carbonée croissait : en

_réalité,

Fig. 5.

A. Dédoublement de la bande 8 a Go cm-’ sous 5 mm; a.

n-hexa-décane ; b. ntétradécane; c. _n-heptane; d. n-hexane. B. Examen des bandes dédoublées 5 800 et 8 260 cm-1.

il

_s’agit

d’un doublet dont le centre de

_gravité

suit le mouvement

_{indiqué (pour l’harmonique}

2 v,

voir

_fig.

5

_a).

_Ainsi,

_pour l’hexane

_(n),

la bande

_CH2,

indiquée par

Liddel et

_Kasper

_[24]

vers

₅₇₉₀

cm--1,

se dédouble en une

_composante

intense à 580o cm-1

et en un

_point

d’inflexion non douteux à

₅₇₈₀

cm-’.

Pour

l’hexadécane,

les intensités sont inversées. Le même

_phénomène

a lieu _{pour l’harmonique} 3 v

avec le doublet

_8250-8275

cm-1. Pour mettre ce

phénomène

en

_évidence,

_{l’épaisseur}

de la cuve est

très

_{importante :}

1 mm _{à 1,7 u.} et 5 mm à 1,2 u.

En

_opérant

_{respectivement}

avec 2 et 1 o mm,

l’élar-gissement

des raies ne

_permet

_plus

de voir le.

dédou-blement. Pour les

_{harmoniques supérieurs,}

comme

pour le

déplacement

de l’autre vibration

_CH,

(beau-coup

plus

faible,

de

₅₆₇₂

cm-1 avec l’hexane à à

₅₆₆₇

_{cm-1 pour}

_{l’hexadécane),}

le

_{spectrographe}

utilisé n’était pas assez

_dispersif

_{pour obtenir les}

composantes.

Il _{semble que les}

_{groupements CH,}

termi-naux influencent les

_groupements

_CH2

voisins et

augmentent

leur

_fréquence

de vibration. L’action de

_CH3

s’étendrait à

_{quelques CH2,}

_{soit par action}

directe,

soit par

battement,

du second

_CH2

avec le

premier.

Pour le décane

_(fig.

5

_b),

_{il y} aurait

_quatre

groupements

CH2

vibrant à la

_fréquence

basse et

quatre

vibrant à la

_fréquence

élevée,

ce

_qui

_indiquerait

que

chaque

CHg

affecterait la vibration des deux

23

l’intensité absolue des bandes

CH,

CH2, CH3,

inter-prétée

comme un

_mélange

de bandes

_n’ayant

_pas

d’interaction,

au moins en

_première

_{approximation..}

Dans une molécule à chaîne ramifiée relativement courte, avec moins de dix atomes de

_carbone,

il

est facile de

_prévoir

que le doublet considéré ci-dessus

sera inexistant et _{que subsistera seule la} vibration

_CH2

affectée par

C,H3,

c’est-à-dire les

_composantes

5800

et

₈₂₇₅

cm-1.

2. Bandes de combinaison. - Les

_régions

de moindre

_{absorption, qui}

se trouvent entre les

har-moniques

successifs et

_qui

se laissent

_décomposer

en des maxima

_plus

ou moins nombreux

(si

l’on

utilise une

technique correcte)

ainsi _que l’ont montré

précédemment

plusieurs

auteurs,

comme Yéou Ta

_[31]

et

_{Freymann [11], [12]}

_{s’interprètent par la}

combi-naison des

_fréquences

_harmoniques

avec les

_fréquences

d’oscillation

_{fondamentales beaucoup plus}

basses. ,Entre deux

_harmoniques

_successifs,

on doit retouver

la totalité du

_spectre

_{d’absorption, depuis}

_{l’infrarouge}

moyen

jusqu’à

l’infrarouge

de très

grande

longueur

d’onde : il est

_représenté

_par des bandes dont les nombres d’ondes sont

_simplement

_augmentés

du nombre d’ondes de

_{l’harmonique}

considéré,

remplis-sant l’office d’onde

_porteuse.

-La difficulté

vient,

dans notre cas, de ce _{que les}

combinaisons des

_fréquences

fondamentales avec

la

_composante

la

_plus

intense d’un

_harmonique

ne

_peuvent

_expliquer

tout le

_spectre

observé. D’autre

part,

comme on le constate

_facilement,

certaines

bandes du

_spectre

de combinaison

_peuvent

résulter de deux ou trois combinaisons

_{théoriques possibles}

avec différentes

_composantes

de

_{l’harmonique.}

Aussi,

pour

éviter

une

_part

d’arbitraire

_{complètement}

inadmissible dans le choix des

_{combinaisons,}

et _pour

essayer de débrouiller l’ensemble extrêmement touffu des

_spectres,

nous avons _{admis que des}

_spectres

ana-logues

devaient

_{s’expliquer}

de la même manière.

Ainsi,

l’hexane et

_l’heptane

révèlent des

_spectres

d’aspect général

semblable et des structures assez

rapprochées

l’une de l’autre. Ils doivent donc

logi-quement

tirer les

_fréquences

de

combinaison,

qu’ils

ont en commun, de la combinaison des mêmes vibrations. Les bandes

de

l’hexane

_{à 7181}

I et de

l’heptane à 7177

cm-1

_{s’interpréteront}

_{par la} seule combinaison commune

(à

l’exclusion des autres

com-binaisons

_possibles)

_{5803 +}

1382 et

_5go5

+

1384

cmw

respectivement.

De la même

manière,

nous

asso-cierons le

_méthyl

2-pentane

et le

_méthyl

_3-pentane,

le

_diméthyl

2.3-pentane

et le

_diméthyl

_2.4-pentane.

La considération des

spectres

par groupe d’isomères aurait été stérile.

En

_adoptant

le fil directeur

_indiqué,

on aboutit aux tableaux de combinaisons

_suivants;

tant _pour

les

_régions

6400- 740o

que

9300-ioooo

cm-’,

qui

utilisent les nombres ’d’ondes réellement observés dans le

_{spectre plus éloigné}

du visible.

A.

_Région

de combinaison

6400-7400

Cm-1.

-24

On

_peut

_remarquer, en

_passant

_{que, la}

compo-sante

_CH3

la

_plus

intense de

_{l’harmonique}

2 _v, vers

586o

cm-’,

ne se

_combine,

dans aucun

_spectre,

avec la

_fréquence

fondamentale de déformation

vers 1460

cm--’. Au

contraire,

pour

l’harmonique

suivant 3 v, la

composante

CH3

vers 838o cm-1

se

_combine,

_pour tous les

_{hydrocarbures}

étudiés,

avec

_146o

cm-1.

Quelques

bandes, 4

à

5,

pour chaque

hydrocarbure,

le caractérisent en _propre, et

_{n’apparaissent pas dans}

les

_spectres

des

_{hydrocarbures}

voisins et de même

struc-fure,

prii

comme termes de

_comparaison.

Nous les

donnons

_{ci-après :}

L’analyse

du

_spectre

de combinaison dans la

_région

61oo-64oo

cm-l,

permet

de mettre en évidence des

fréquences

de vibration

basses,

qui

ont _{pu être}

obser-vées au _moyen de l’effet

Raman,

mais dont la mesure

directe _par

_absorption

reste encore difficile. En

employant

la même méthode de sélection

que

précédemment,

nous trouvons ainsi les nombres d’ondes suivants :

Fréquences

basses données par l’effet Raman

_{(25) :}

Fréquences

basses données par l’effet Raman

_{( 25 ) :}

Fréquences

basses données _par l’effet Raman

_(25).

Fréquences

basses _{données par l’effet Raman}

_(22).

Nous ne connaissons _{pas le}

_spectre

Raman du

triméthyl 2 . 2 . 5-hexane.