第 27卷 第 23期
2007年 8月
文 章 编 号 :0
25
8.
8
01
3(
20
07
)23-
002
4-
04
中
国
电
机
工
程
学
报
Proceedings of the C SEE
中图分类号 :TK1
6
文献标识 码:A
Vo1.27 No.23 Aug.2007
 ̄2007 Chin.Soc .for Elec.Eng
学科分类号 :4
70
・
20
基 于 激 光 感 生 击 穿光谱 的燃 煤 结 渣特 性 评 估
谢承利 ,陆继 东 1
,李 捷 ,刘 彦 2
,李 娉 2
(
1
.华中科技 大学煤燃烧国家重点实验室,湖北省 武汉市 4
3
0
07
4;
2
.华南理工大学电力学院,广 东省 广州市 51
0
6
40)
St
udy
on
Real
-
t
i
m e
Eva
luat
i
on
of
Sl
aggi
ng
Propensi
t
i
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of
Coa
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Based
on
La
s er.
i
nduced
Breakdown
Spect
ros
copy
Xm
Cheng—
l
i
,LU
Ji
—
dong ,LI
Ji
e ,LI
U
YaI
l
,Lt
Pi
ngz
f1. State Key Laboratory of Coal Combustion,Huazhong University of Science and Technology,W uhan 430074,
Hubei Pr ovince,China; 2.Departm ent of Elec tric Power,South China University ofTechnology,Guan gzhou 510640,
Gua
ngdong
P
rovi
nce,Ch
ina)
ABSTRACT:A method of real・time evaluation of slagging
propensities of coals based on element quan titative technique
by las er-induced breakdown se ctp roscopy Was in troduced .An
expe riment apparatus Was set up according to the principle of
a
n alysis tec hnique,an d in whi ch six typical coals sam ples were
a
n alyzed.Four ones were used to construct calibration curves of
t
he an alyzed elements as a reference diagram determining the
relation between element concentration an d spe ctral intensity,
afterw ards,an al yzed silicon elem ent an d alum inum elem ent in
oth er sam pleswere surveyed with th e referencedi agr am .Ratios
of silicon dioxide to alumi num trioxide were computed
subsequently accordi ng to chemi cal calculation to evaluate th e
slaggin g prope nsities of coals.Com paring th e eval uation with
t
he computed result based on ash composition an alyzed with
conventional measure,the two match wel1.After all,some
improvem ent program s to optimi ze th e m eas ur em ent m echa・
nism were discussed.
KEY W ORDS:slagging pro pe nsity;laser-induced break down
spe ctroscopy;bo iler;pulverized coal ;m eas ur em ent
摘要 :提 出一种利用激光感生光谱在线测量技术来评估燃煤
结渣特性 的方法 。根据测量机理搭 建了实验 台架 ,选取 4种
典型的燃煤作为分析样 品,其 中 6种用于制定激光感生击穿
光谱 定量分析 的标准 曲线 ,并利用该 曲线对另外两种样品进
行 分 析测 量 ,将 测 量 结果 进 行 化 学 换 算 计 算 出煤 粉 的硅 铝 比
以评估煤粉 的结渣特性 。将评估结果与 以实验灰分分析为基
础的其他 结渣特性预测指标 的计算结果进行 了比较 ,结果表
明两种预 测结果相符 。同时 ,文 中也对进一步提高该方法预
测精度的测量系统改进方案进行 了探讨 。
基 金项 目:国家 自然 科 学基金 项 I ̄I(50576029)。
Project Supported by National Natural Science Foundation of China
(50576029).
关 键 词 :结渣 特 性 ;激 光 感 生 击 穿 光 谱 ;锅 炉 ;煤 粉 ;测 量
0 引言
长 期 以来 ,锅炉 受热 面结渣 严 重影 响锅 炉运行
的安全 性 、经济 性和 可靠 性 。随着 电站 锅炉 容量 的
增 大 以及燃 煤煤 种 的多变 ,煤 粉锅 炉结渣 问题更 加
突 出。据估 计 ,我 国 目前 约有 近半 数 的大 中型机 组
的运行承受着结渣的困扰 。结渣是多因素耦合的复
杂物 理化 学过程 ,影响 电站锅 炉 结渣 的主要 因素 有
煤质特 性 、锅 炉 设计参 数和 锅炉 运行 工况 [
1
0】
,其 中
燃煤 本 身 的结渣 特 性 是对 结渣 影 响最大 的因素 【
4
】
。
因此 ,为 抑制 和减 轻结渣 所 带来 的危 害 ,对入 炉煤
的结渣 特 性进 行预 测是 很有 意义 的 。 目前 用于评 估
与 比较 燃 煤 结 渣 特 性 的主 要 指 标 有 煤 灰 的 软 化 温
度 、硅铝 比、酸碱 比、硅 比 、硫 分结 渣指 数等 ,同
时一些研 究将 多个 评判 指标 综合 起来 对燃 煤结 渣特
性进 行预 测 【
5
J
,取 得 了较好 的预报 效 果 。目前 的煤
粉 结渣特 性 预测 方法 都是 以煤 灰 中的主 要氧化 物成
分 和灰熔 融温 度 的离 线分析 结 果为基 础 ,分析 时 间
较 长 ,
无 法 为燃煤 锅炉 的运 行提 供在 线 的实 时指导 。
激 光 感 生 击 穿 光 谱 (
1
as
er
-
i
nduc
ed br
ea
kdown
s
pect
r
os
copy,LI
BS)
作 为 一种 光 谱 分析 技术 能快速
对 多元 素进 行 同步 定量分 析 ,并且无 需 样 品制 备 ,
适 用范 围广 ,几 乎 能对所 有 的物质 进行 元素 分析 【
8
】
。
这 种分 析手 段 已经在 燃烧 、冶金 、水 污染 、土污 染 、
艺术 品及 染 料鉴 定 等行 业 得 到 了一 定 的应 用【
】
,
显 示 了 良好 的应 用前 景与 开发潜 力 。本文 将利 用激
光 感生击 穿光谱 的在线 测量 能 力对煤粉 中影响 结渣
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第 2
3期
谢承 利等 :
基 于激光感 生击 穿光 谱的燃煤 结渣特 性评估
特 性 的相 关元素 进行 定量 分析 ,研 究表 明硅和 铝 在
炉 内灰 渣 沉积物中几乎具有完全 相同的分布规律u引,
因此通 过分 析硅铝 比这一 常用 结渣倾 向预测 指标 对
煤粉 的结渣 特性进 行 评估 。并将 评 估结 果与 以实 验
室常 规煤灰 分析 为基 础 的其 他 结渣特 性 预测 指标 的
计算 结果 进行 了 比较 ,探 讨 了提 高燃煤 结渣 特性 在
线评 估精 度 的方法 与措 施 。
1
激 光 感生 击 穿 光 谱 定 量 分 析 原 理
将 一 束高 功率密 度 的脉冲 激光 束集 中照 射在 分
析对 象上 ,使样 品在瞬 间被气 化成 高温 度 、高密 度
的等 离子 体 ,等离 子体 发射 出能代 表 元素种 类 的元
素特 征谱 线 ,谱 线 的强度 则 反映 了对 应元 素 的浓 度
信 息 。根据 Loma
l
dn等 的实验 研 究 ,等 离 子体 发 射
光 谱与对 应 元素 的浓度 之 间存 在关 系【
l
I=aC
(
1)
式 中: ,为所 测 的光谱 线强 度 ; C为元 素 的质 量浓
度 ; a和 b为常 数 ; b是 自吸 收系 数 ,在 固定 实验
条 件下 主要 与样 品中待 测元 素含 量有 关 ,一般情 况
下 b 1。 当待 测 元素 的含 量 不 是特 别 高 时 ,式 (
1)
中 的 自吸收 系数 非常接 近于 1,
此 时谱 线 强度与 浓度
呈 直线 关系 ,即两者 有关 系
j:aC
(
2)
因此 ,配 置3
个 不 同元素 浓 度 的标 准 样 品系
列 ,在合适 的分析 条 件下激 发样 品,测得 标准 样 品
浓度对 应 的光谱 强度 ,在线 性坐 标系 中绘 制标 准 曲
线 。然后在 相 同分析 条件 下 ,利 用样 品 中待测 元素
的谱 线 强度 在 标准 曲线 上可求 出元素 含量 n 。
2 煤粉 元素定量测量 实验
测 量 试 验 装 置 如 图 1所 示 。激 发 光 源 为 脉 冲
Nd:
YAG激光器 (
Mode
l
Y12021
5E),其 输 出波 长 为
532
ni
n,单 脉冲最 大输 出能量 为 1
20
mJ,脉冲 宽度
为 3
ns
,最大 重复频 率 为15
Hz。分光 系统 为光栅单
色 ̄.
(
WGD-
3,
CT),分 辨率为0.
2r
im,工作 波长为200 ̄
800r
im。信号转换采用光 电倍增管进行光 电转换 与放
大 ,光 谱 响 应 范 围为 18
5,
-
-
870nm,工 作 电压 设 为
800V。信号采集分别经过泰克数字 示波器 以及取样平
均 器采集处理 以后输入到计算 机中 ,激光器输 出脉冲
激 光 的同 时 ,输 出与Q开 关 同步 的脉 冲信 号 去触 发
BOXCAR取 样积分器 和示波器 。通 过观 察 示波 器上
等 离子体光 谱信 号与 背景信 号 ,以光 谱信 号 与背 景
信 号 的比值 最大 (
最 佳 信 噪 比)
为 原则 ,调节 取 样平
均器 的延 迟 时 间与 门宽 。
图 1 。
实验装置 示意图
Fig.1 Experimental setup
分析 对 象选 用 中国 的几种 常用 的典 型煤 种依 次
编 号 :四川赶 水无烟 煤 ,No.
1;四川 万盛烟 煤 ,No.
2;
河 南平 顶 山无烟 煤 ,No.
3;山西 西 山无烟 煤 ,No.
4;
贵 州平 寨无 烟煤 ,No.
5;贵 州六 盘 水无烟 煤 ,No.
6。
采 用 x射 线 荧 光 检测 仪对 6个 煤 样 的硅 与铝 元 素 含
:
量 分析 结 果如表 l所 列 ,同时对 待 分析煤 样 的煤灰 灰
分 分析结果如表2所示。选取前4
个煤样 的测量结果
制 定 定标 曲线 ,No.
5和No.
6作 为待 测 对 象 。
表 1 试验煤样 中的硅、铝元素分析结果
Tab.1
Quant
i
t
at
i
ve
anal
ysi
s
of
Si
,
AI
i
n
coal
塑
垒璺
鲤 坠 墅 :
垄茎
!
:
!
!
:
!
:
!
:
兰
!
:
!
:
Si 2.62 4.53 3.49 7.21 2.42 4.2o
Al 2.15 2.55 2.58 5.97 1.71 2.15
表 2 待分析煤样的灰成分分析结果
.——
Tab.2 Ashdet
ermi
nat
ionofcoal
s
ampl
ei
nl
aborat
o
——ry—
%
—
煤样 L203 SiO2 F ̄203 TiO2 CaO MgO Ma20 K20
N o .6 22.29 49.27 12.42 1.77 7.53 0.98 0 14 0 88
元素分 析 的特征 谱线 分别 为 :Si
390.
6
nm、AI
39
4.
4r
i
m。光谱取样的延迟时间是影响激光感生击
穿光 谱定量 分析 的一个 重要实 验 参数 ,不 同元 素 的
最 佳取 样 延 迟 时 间一 般 不 同 【
l
。通 过 实验 分 析 比
较 ,硅 元 素分 析的 光谱取 样延 迟 时间 设为 1.
21
.
t
s,铝
元 素分 析 的最 佳 延迟 时 间为 5.
01
.
t
s。采 样 门宽均 设
为0.
41
.
t
s。
3 实 验 结 果 分 析
为 了减 小测量 的随 机误 差 ,实验 中对 样 品每个
元素特征谱线重复进行5次检测,
取平均作为元素特
征谱 线 的信 号 强度 ,定 量分析 时的实 验条 件尽 量保
持 与制定 定标 曲线 时一 致 。得 到 硅元 素 与铝元 素 的
定 量分析 曲线 图分 别如 图2、 图3所 示 。其 中,No.
4
煤 样 铝 元 素 的等 离 子 体 光 谱 产 生 严 重 的 自吸 收 现
象 ,用 于定标 误 差较大 ,制 定 定标 曲线 时未采 用 。
根据标 定的定标 曲线 以及 待 测煤 样 的元素特 征
谱 线强度 ,可 以得到 待测 煤 样 中 的Si
、
元 素 的质
量 百分含 量 。其结 果与 实验 室传 统分析 结 果 比较 如
表3所示 。
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中
国
电
机
工
程
学
报
第 2
7卷
1_8
之
鏊1
.
6
蜜
1.4
2 4 6 8
硅 元 素浓 度,%
图 2 硅 元 素 的 定 量 分析 曲线
Fig.2 Calibration curve of silicon in coal sample
铝 元 素 浓 厦 ,%
图 3 铝 元 素 的 定 量 分 析 曲线
Fig.3 Calibration curve of alum inum in coal sample
由待 测煤 样 中的Si
、
元 素 的质量 百分 含 量进
而计 算两 个分析 煤样 的硅铝 比, 以评 估煤 样 的结渣
特性 ,并 分别于 以实验 室 常规灰 分分 析 为基础 计算
的硅铝 [
 ̄
dn(
Si
O2
)
/
m(
A1
2
03
)
、酸碱 比,
,
l
【
)
+ C
(
MgO)
+(
Na
2
0)
+(
K2
0)
]
/
m[
(
Si
O2
)
+(
A1
2
03
)
+(
Ti
o2
)
】所
评 估 的结果进 行 比较 【
l
,结果 如表4所示 。
从表4中可 以看 出,
两 种燃 煤结渣 倾 向预测 方法
的评 估结 果基 本相符 ,但 是基 于LI
BS方 法 的评 判方
法 能够 实现在 线 的实 时评 估 ,更 具实用 价值 与开 发
潜 力 。同时 ,单一 的评判 指标 的置信 度 并不 高 。要
进 一步提 高在 线评 估精度 ,需要从 以下 方面 对该 方
法 进一步 改进 :① 采用 能实现 波段 范 围 同时分析 的
光 谱采 集与 光 电转 换系统 ,
实 现 多元素 的同步 测 量 ,
以便采用 更 高置信 度 的结渣特 性 多指标 综合 评判 方
法 ,例 如 ,通 过 多元素检 测 实现 酸碱 比 、硅 比、铁
钙 比、硫 分 结渣指 数等 更多评 估指 标 的计算 ,提 高
预 测精
;②进 一步 改善 测量 条件 与定标 曲线 制
定方法 ,降低发射 谱线 的 自吸收 强度 ,扩 大元 素可
分析浓 度 的线性 范 围,提 高元素 定量 分析精 度 。 比
如 改善 检测 样 品 的气体 氛 围(
惰 性 气 体 且适 当 降低
表 3 LUl
l
S定量分析结果与实验室x射线荧光检测结果对 比
Tab.3 Com parison of elem entary analysis precision
basedonLIBSandXRF %
元 No.5煤样 No.6煤样
素 Lms方法 x 坊 法 相 对误 差 Lm s方法 x 有 法 相对误 差
Si 2.25 2.42 7.O2 3.94 4.2O 6.19
Al 1.748 1.71 2.22 2.21 2.15 2.79
表 4 基于Lm S测量的结渣特性评估 与基于灰分
分析 的结 渣特 性评估 比较
Tab.4 Parallel table of slagging propensities evaluated by
Lm S and routineanalysis %
压力)
、采用COG增长 曲线 法制 定 定标 曲线对 降低 自
吸收效 应 影响 、提 高 曲线 拟合 的线 性度 有很 好 的效
果 【
引。
4 结 论
本文验 证 了一 种基 于感 生击 穿光 谱方法 的燃 煤
结渣特 性 在线评 估 方法 的可行 性 。通过 比较 以 LI
BS
方法 为基 础和基 于 灰分分 析 两种 方法 的结渣 特 性预
测指 标 ,试验 表 明 , 两 者 的预 测 结果基 本 相符 ,而
LI
BS方 法所 具有 的无 需样 品制备 的快速 分析优 势 ,
更方 便应 用 于现场 测量 ,使 其在 实 际应用 中更 具优
势 。 同时,试验 中 LI
BS方 法在 元素 浓度 高 时存在
的 自吸 收影 响 以及 在低 浓度 元素 测量 时 的探测 限 问
题 【
l
¨,有待 进一 步 改进设 备 以及测 量 分析条 件 以
提 高该方 法 的分析 精度 与可 测浓 度 范 围,实现 更 多
结渣 预测 指 标 的计算 以提 高评 估 置信度 。
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收稿 日期 :2007—03—05。
作者 简介 :
谢承利 (1980--),男 ,博 士研 究生 ,从 事激 光测 量与 诊断 技术 研究 ,
chenry_xie@ sina.com ;
陆继 东(1957一),男 ,江 苏常 熟人 , 博士 生导 师 ,长江 学者 特聘 教
授,研究方向为清洁燃烧理论与技术、热力系统的优化运行 以及激光测
量与 诊 断技术 :
李 捷 (1982--),男 ,博 士研 究生 ,从 事激 光等 离子 体 的热 物理 机
制研 究 。
(编 辑
王庆 霞 )
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