L'éthylxanthate de potassium comme réactif analytique

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Reference

L'éthylxanthate de potassium comme réactif analytique

WENGER, Paul Eugène Etienne, BESSO, Z., DUCKERT, Roger

WENGER, Paul Eugène Etienne, BESSO, Z., DUCKERT, Roger. L'éthylxanthate de potassium comme réactif analytique. Mikrochemie vereinigt mit Mikrochimica Acta , 1943, vol. 31, no.

3, p. 145-148

DOI : 10.1007/BF01424136

Available at:

http://archive-ouverte.unige.ch/unige:106547

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Sonilerabilruck aus Banil

XXXI,

Heft

5

^der

MIKROCHEMIE

"erbunden mit

MIKROCHIMICA ACTA

Schriftleitung:

A. A. Benedetti-Pichler, W. F. Ehret, J. W, Matthews, F. Hecht

Springer-Verlag in Wien . AlIe Rechte vorbehalten

Genève, La,boratoire de Chimie Analytique et de Microchimie de l'Université.

L'éthylxanthate

de

potassium

comme

réactif analytique.

Par

P. IMenger, Z. Besso et R. Duckert.

(Reçw te 30,iui,n 1943.)

Les xanthates, et, nota,mment l'éthylxânthate de potassium, peuvent être considérés comme des réactifs analSrtiques permettant l'identification

ou la spparation d'un certain nombre d'éléments du groupe de I'hydrogène sul,furé. Une étude bibliographique'nous a, permis de nous rendle cômpte quo déjà en 18621

iI

est

fait

une description des xanthates des métaux suivants: nickel, cobalt, chrome, fer, mercure, étain, bismuth, antimoine et arsenic. Plus tard, d.'autres auteurs étudient l'éthylxanthate de po- tassium comme réactif de l'analyse qualitativez ou donnent la constitution

des composés formés avec les éléments métalliques.s

Dnfin, ^d.u point de vue quantitatif,

il

^{existe un certaiu nornbre} de méthodes qui utilisent les xanthates volumétriquement ou gravimétrique- ment, entre autres:

Ie

dosage volumétrique

du

cuiwe;a

le

^dosage du sulfure de carbone par formation de xanthate

et

précipitation comme xanthate de cuivre;6

le

dosage des xanthates solubles par alcali-acidi- métrie;6 l'atralyse des xanthates solubles par précipitation

au

sulfate

I

_H. Hlas,i,tnetz, Anrt. 122, $S (1862).

2 J,V.Dubsky, J. prakt. Chem [2] 90, ^{116 (1914).}

-

L.Con'r,pi,n, Bull.

Sci. pharmacol.27, 129 (1920); Chem. Zbl. 1920

fY,

314.

-

^LA.Koten,

Chemist-Analyst 48, 6 (1926) ; ^Chem. Zbl. lg27 1,2222.

- ^J.V.

Tan'tohgna, Mikrochem. 9, 229 (1931).

3 E. Biilmann" Ber. dtsch. chom. Ges. S5, 2184 (1902).

-

^{M. Ragg,}

Qhern.-Ztg. 32, 630, 654, 671 (1908).

-

^{A. Hebert, Bull. Soc. Chim. [4] 9,}

523 (f 911).

-

^{J. V.} Tartchgna, Mikrochem., l. c.

-

^{Th. Li,eser} ot,W. Nagel,,

Ann. 496, 235 (1932).

a _B.Odd,o,

Atti

R. Accad. naz. Lincei, Rerid. [5] ^{12 1I',486 (1903); Chem.}

zbt. 1908

II,

^395.

6 .8.S. Johnson,

J'

Amer. chern,. Soc. 28, f209 (1906).

-

E.P.Haril,ing

eL J. Doran, J. Amer. chem. Soc. 29, 1476 (1907).

I

_B. Holrnberg, Ber. dtsch. chem. Ges, 46, 3853 (1913).

Mikrochemle, Btt. XXXI/3. 10

146

^{P. Wenger,} Z,.Besso et R,. T)ucke,rt:

de cuiwe, puis d.écomposition du xanthate do cuivre et titration volu- métrique;l Ie dosage iodométrique des xanthates solubles;2 la séparation

du

cobalt

et

du nickel;3

le

dosage de petites quantités de molybdène dans Ie tungstènea et le dosage colorimétrique du molybdène.r

Ces renseignements nous ont donné l'idée d.'étudier le problème des 'xanthates d'une ^{façon générale} et systématique dans le but, soit d'établir une méthode d'analyse qualitative permettant l'utilisation de l'éthyl- xanthate comme réactiÎ, soit l'élaboration de méthod.es de séparation pour les éléments lourds.

A titre d'orientation, nous publions aujpurd'hui un premier mémoire dans lequel nous donnons un tableau du comportement qualitatif d'un certain nombre d'éléments vis-à-vis de l'éthylxanthate de potassium.

D'autre

part,

nous donnons

la

description d.'une méthod.e

qui

nous permet de sépa,rer, d'une façon très aisée, Ie cuivre d'avec le zinc par I'emploi de xanthate.

Après cette étude qualitative rapide, nous avons entrepris

la

mise

au point de séparations.et nous avons choisi, comme premier exemple, la séparation du cuiwe et du zinc (par voie microchimique).

Séparation cuivrs-zinc au moyen ile l'éthylxanthato ile potassium.

Princ,ipe:

En

solution faiblement ammoniacale, l'éthylxanthate de

cuiwe précipite quantitativement, tandis que le zinc est sous la formo d'un ^complexe et ne précipite pas.

[-:'(ï"1'.*

.Mod,e opûratoire: Pour cette d.étermination, nous nous sommes servis de la technique d'Emich, c'est-à-dire de baguette filtrante, et voici les

conditions techniques

par

lesquelles nous avons obtenu d'excellents résultats:

Dans

un

microbécher en verre d'Iéna (hautew 55 mm, diamètre 18 mm), préalablement

taré

avec

la

baguette

filtrante, on

introduit exaotement

I

co d'une solution de sulfate de cuiwe, dont

le titre

est 2,003 mg, et

I

cc de solution de sulfate de zino de titre 2,031 mg et enfin 2 cc d'eaw bidistillée et

l0

gouttes d'ammoniaque à 10o/o (il faut, pendant

I

W.S.Calcott, F.I'.Engli,sh ot, F.B.Dountùng, Engng.

Min. J.

^118,

980 (1924); Chem.2b1.I925I, 1233.

2 J; A. Schtsaherbakowit, Chern. ZbL ^lSgS

I,

4338.

-

^{M. P.} Matuszak, J.

Amer. chem. Soc. 58, 445f (193f).

3 L. Cowpi,n, Bull. Sci. pharmacol. 27,I29 (f 920); Chem. Zbl. 1920 IV, 314.

t

_{D. Hall, J. Amer.} chem. Soc. 44, 1462 (7922).

6 S. L. Maloutan, Z. a,norg. allg. Chem. 108, 73 (f gl9).

Solution ^de cyanure ^de potâssium Solution

ammoniacale concentlée Solution

ammoniacale diluée

,i"ài'iï:*";$s.lrum*""t-;

Solution neutre

couleur

^des

précipités

obtenus avee

l'éthylxanthate

de potassium.

Cations en réaction

blanc blanc

creme

Observations

Noircit rapidement' à I'air.

Le précipité en solution alcaline est soluble à ^chaude.

En solution neutre'ou acide, Ie précipité reste blanc.

En solution ammoniacale chaude

le précipité vire vers le ^jaune.

Soluble dans I'acide nitrique concentré.

Se transforme en xanthate ^de cuivre monovalent.

Soluble dans I'ammoniaque concentrée en présence d'acide tartrique.

La solubilité dans I'ammoniaque n'est pas totale.

Soluble dans ^les acides concentrés.

Ag+

IIg+

Hg++

Pb++

Bi+++

cd++

Ag+++

sb+++

Ni++

Co++

0 jaune d'or

rose

jaune d'or Jaune

nolr brun noir jaulo clair

rose 0 jaune d'or

laune ^canan noir gris

brun noir jaune clair

jaune

trouble JAlme

nolr blanc jaune clair

Jaune Jaune

blanc

nolr noû gns blanc

jaune clair 0 0

F(ù,

Xs

+p o Èo

Fé

oc+ lea a

Ë o

H@-

sô ef o p ,o o

rè*t 0

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

trouble 0 0 0 0 0 0 0 0 0

0 gris

0 blanc âune

0 0

Cu+ jaune d'or 0 Cu++ insaable

blanc blanc

brun rouge noir

0 0 brun noir

0 0 0 bla,nc

blanc bla,nc

brun rouge gris vert

0 0 brr.n noir

0

brun vert

0 0

gris vert

0 0 0 0 0 0 0 0

0

0

blanc

Sn++ crame creme 0

0 0 0 0 0 0 0 0 0

0

Mn++

X'e++

Fe+++

cr+++

CrOa--

i ^Al***

Zn++

Remarques: Les signes O indiquent la seulo réaction de I'ion ^dans le milieu considéré. Toirs les essais ont été effec- tués à la tempélaturo ordinaire.

148 P. Wenger, Z. Bssso ot R,. Duckort: L'éthylxanthate do potassiurn.

ces opérations, mettre Iâ baguette de côté). S'il se forme un puécipité a,u premier moment, on le voit disparaître grâce à la formation de com- plexes.

On ajoute alors

I

cc de solution a,queuse d'éthylxanthate de potassium à 2%; on agite; on laisse déposer 20 minutes et on filtre avec la baguette filtrante en aspirant la liqueur contenant le zinc;

il

faut s'arranger pour que celle-ci arrive dans une éprouvette permettant de recueillir tout le liquide. On lave le précipité

de

cuiwe 4 ou 5

fois

avec

I cc

^d'eau bidistillée froide. Le cuiwe est ainsi quantitativement séparé du zinc et l'on peut a,lors le doser pa,r une des méthodes connues.

Dosage d,u z,inc: La liqueur qui provient de la, filtral,ion tle l'éthyl- xanthate de cuivre est transvasée dans une capsule à fondr plat, en verre d'Iéna, de la contenance de 30 cc environ. On ajoute également la liqueur de lavage et on évapore à sec après avoir ajouté 2 cc d'eau régale pour détruire complètement l'excès de xanthate. Apîès évaporation, ôn re-

froidit la capsule, on ajoute, avec précautions, 2 cc d.'eau régale en cou-

vrant aussi

vite

que possible

la

capsule. On chauffe alors doucement, on rince le verre de montre et on évapore à sec. Le résidu qui contient Ie zinc est traité par quelques gouttes d'eau bidistillée chaude; on trans- vase alors cette liqueur dans un bécher taré, en rinçant la capsule avec 1,5 cc d'eau au maximum. Le volume total dans le bécher ne doit pas dépasser 2 cc; si tel n'était pas le cas,

il

faudrait évaporer pour ramoner à ce volume.

^-. --l^:-:r^ ^l^-^ I^ -:-^ -^- I^ J^?rr^^r^ ! r- ^ô r r

vrr yrçurprue arurË rv LrLv pal ra utjrrrluuc a rn, ô-tryul,Oxyqufnolelne, telle qu'elle est décrite dans l'article de Cimerman eh Wenger.t

A titre d'exemple, nous donnons les résultais d.e B *ouiyu"* qui mon-

trent que la méthode est excellente.

Préctpité rlc ziuc mg

Dlfférence

?rise mg

2,024

-

^0,007

2,037

+

^0,006

2,039 + ^0,008

I

Oh.C'i,m,erman et P.Wenger, Mikrochem,24, I48 ^(1938).

Prlntæd in Clermany

2,031 2,031 2,08r

10,95 TI,O2 11,04

- ₊

_0,30^0,35

+

^0,40

Zluc trouvé mg

T)ifférence mg