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L'éthylxanthate de potassium, réactif analytique: séparation du cuivre d'avec le nickel
WENGER, Paul Eugène Etienne, BESSO, Z., DUCKERT, Roger
WENGER, Paul Eugène Etienne, BESSO, Z., DUCKERT, Roger. L'éthylxanthate de potassium, réactif analytique: séparation du cuivre d'avec le nickel. Helvetica Chimica Acta , 1944, vol.
27, no. 2, p. 291-293
DOI : 10.1002/hlca.19440270133
Available at:
http://archive-ouverte.unige.ch/unige:106664
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SEPARATUM
HELVETICA
CHIMICA ACTA
EDITA A SOCIETATE CHIMICA HELVETICA
VOLUMEN XXVII
FASCICULUS SECUNDUS
30. L'éthylxanthate de potassium, réactif analytique.
Séparation du cuivre d'avec le nickel
par
P. Wenger, Z. Besso
etR. Duckert.
(15 1 44)
VENEUNT BASILEAE ET GENAVAE APUD GEORG & CO. LIBRARIOS
MCMXLIV
30. L'éthylxanthate de potassium, réactif analytique.
Séparation du cuivre d'avec le nickel
1)par
P. Wenger, Z. Besso
etR. Duckert.
(15 I 44)
Poursuivant nos recherches sur les séparations des cations des métaux lourds sous forme d e xanthates, avec utilisation de l'éthyl- xanthate de potassium:
/ OC2H6
S=C\.
' S -K
comme réactif, nQus avons mis âu point la microséparation gravimé- triquc du ouivro ot du nickeZ.
1) Le pœruier a.l'ticl !la.ru. a. ll:aité d l'éL1.1de génémJe des pr6cipités obteuus avec l'éthyl. anthato de potnasium et les cations des métaux lourds; en Co.ode partie, nou avons indiqué Ja sépM11>tion du ouivi:e et du 2i11c.
Voir • L'éfüyh:a.ntbate do pot.assimu comme réactü ana.lytiqne,r, pai: P. Wenger,
z.
l1esso et R. Dttck1Jrt, .Mikroch mie XXXI, fasc. N° 2 (1943) (va paraître).292
Le principe de la méthode repose sur le fait qu'en milieu faible- ment ammoniacal le cuivre pr iuit omme ·antha · de cuivre, tau- dis qu · le ni kel reste en s lution u f rm de mplexe amminé.
Après une étude, nous avons appliqué pour cette séparation la technique de Pregl qui offre plusieurs avantages:
1.
Le récipient servant à la précipitation étant relativement grand (diamètre 30 mm, hauteur 70 mm),
ilest beaucoup plus aisé de procéder à une précipitation avec agitation convenable de la liqueur.
2. On peut, en outre, travailler avec des volumes supérieurs à 3 cm
3,condition qui favorise considérablement le dosage final du nickel au moyen de la diméthylglyox1me.
3. De plus, les dosages du cuivre et du nickel donnant lieu à des précipités très volumineux, la technique de Pregl est certaine- ment la plus pratique puisqu'elle permet la filtration dans un micro- creuset de Gooch.
Mode opératoire.
On mesure, dans une grande éprouvette, 1 om3 de sulfate de cuivre en solution (environ 2 mgr. Cu en poids) et 1 cm3 d'une solution de sulfate de nickel (environ 2 mgr.
Ni en poids). On ajoute 1 cm3 d'eau et 6 gouttes d'ammoniaque concentré. On obtient une solution bleu foncé, tout à fait limpide. Tout en agitant vigoureusement, on introduit en une seule fois, 1,5 cm3 d'une solution aqueuse d'éthylxanthate de potassium (2%) fraîche- ment préparée. On continue l'agitation jusqu'à formation de gros flocons jaune d'or, de xo.nthate d uivre. i le précipité n'est pas n ttement jaune d'or, il faut co11clur que la tséparation n'est i>n,~ cornp.lèt<l · cla11s ce cas il faudro. ajouter encore 1 goutte d'ammoniaqu
qui n,111l111 à la couleur dé h ·· .
On laisse déposer 15 minutes; on filtre au moyen d'une baguette filtrante, non tarée, en recueillant naturellement le liquide; puis l'eau de lavage (solution ammoniacale à l %) dans un grMde éprouv tte à fond plat (dimensions indiquées plus .bauL).et que l' n p ut pja.c r d1ms le dispositif de filtmge d'Emiah. Dans cette liqueur on 11 ut doser directement le nickel par la diméthylglyoxime; en voici le mode opératoire:
Dans la liquem· ammoniacale contenant l'excès de xanthate de potassium et repré.
sentant un volum d'au m in& 5 m3 on inLI' duit 1,5 cm3 d'une solution alcoolique à 1
%
de dimlithyJglyoximo, fmîollement prépu.rée. On agite, puis on olmuffo au uo.in-marie à 70°. On obtient de gros flocons rouges tandis que la liqueur devient limpide et incolore.Après refroidissement, on filtre, soit en employant le tube filtrant de Pregl, soit en employant un microcreuset de Gooch en verre. On lave plusieurs fois avec une solution alcoolique à 20%. On sèche à 110° et on pèse à poids constant.
Nous recommandons de préférence le Gooch au tube filtrant; la filtration est accé- lérée et moins difficile. (Facteur du nickel ~ 0,2032).
Dosage dii cuivre.
Le xanthate de cuivre que nous avons obtenu comme précipité lors de la première opéni.tion est traité dans le récipient prin'li if par l acid nit.rique ·u11 WlLr \ et v1~poré
à sec. Après l'élimination de l'Mid nitdqlle on recommenc l'opémtion d évaporo.tion avec de l'eau et on reprend finalement le résidu sec par 1 à 2 cm3 d'eau. On filtre dans une grande éprouvette, comme ci-dessus, et la solution de nitrate de cuivre qui est acide est additionnée d'une goutte d'indicateur universel de Merck pour connaître son acidité;
il faut alors dans la plupart des .cas, tamponner avec une solution d'acétate de sodium
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pour obtenir J PH convenable, c'e t-à-dii: va.l'ÏM eutr 5 et 6. Ou p11u~ introd11it·c n suit 1 2 cm3 d'une aolut.ion alcoolique de sn.lic:ylalcloxime ù. 1%; puis on agite, on laisse d6poser 2 1.ninut-es et on filtre ù. trav; rs uu ·t1.1b filtrant séch61\ 1 50, 011 lavc à i)lu ieuxs r pl'iscs altemativem nt av c cl l'ean t d l'alcool; on sèche à 105° et l'on pèse comme d'lmbitucle (fo.ctem du cuivre= 0,1 93)1).
Voici quelques résultats choisis parmi ceux de nos nombreux essais:
Cu théor. Cu trouvé Düférence
1
Différence
mgr. mgr. %
2,0036 2,0030 -0,0006 -0,03%
2,0036 2,016 +0,012 +0,6%
2,0036 2,006 +0,003 +0,15%
Ni théor.
l
Ni trouvé 1 Différencel
Différencemgr. mgr. %
-
2,019 2,013 -0,006 -0,3%
2,019 2,021 +0,002 +0,1%
2,019 2,030 +ü,011 +0,fi5%
Genève, Labrm1.lioir de Chi.mi de Micro hi mie de 1
l) Un 1 i.bliogt'll.l_)bie de l' m.rloi de l'éthylxantbate de potas. i11m comme rén.otif a été donnée da.1\s J'ru:ticl de Mikroch mie que nous signalons au début de ce m "m ire.
