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Academic year: 2022

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(1)

HAL Id: tel-01127441

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Submitted on 7 Mar 2015

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Contribution à l’étude de la chromatographie à contre-courant : partage de composés ionisables,

nouvelles colonnes et purification séquentielles

Nazim Mekaoui

To cite this version:

Nazim Mekaoui. Contribution à l’étude de la chromatographie à contre-courant : partage de composés ionisables, nouvelles colonnes et purification séquentielles. Autre. Université Claude Bernard - Lyon I, 2012. Français. �NNT : 2012LYO10249�. �tel-01127441�

(2)

N° d’ordre 249-2012 Année 2012

THESE DE L‘UNIVERSITE DE LYON délivrée par

L’UNIVERSITE CLAUDE BERNARD LYON 1

ECOLE DOCTORALE CHIMIE DE LYON

DIPLOME DE DOCTORAT

(arrêté du 7 août 2006)

soutenue publiquement le 29 novembre 2012 par

Nazim MEKAOUI

Contribution à l'étude de la

chromatographie à contre courant

partage de composés ionisables, nouvelles colonnes et purification séquentielle

JURY : M RANDON Jérôme président Mme MINGUILLON Cristina rapporteur M RENAULT Jean-Hugues rapporteur

M BERTHOD Alain directeur de la thèse M WAFFO-TEGUO Pierre

(3)

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(4)

Contribution à l'étude de la chromatographie à contre courant : Partage de composés ionisables, nouvelles

colonnes et purification séquentielle.

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(7)

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(8)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϱ

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(9)

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(10)

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(11)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϴ /ůĞƐƚƉĂƌƚŝĐƵůŝğƌĞŵĞŶƚŝŶƚĠƌĞƐƐĂŶƚůŽƌƐƋƵ͛ŽŶĠƚƵĚŝĞů͛ŚŝƐƚŽŝƌĞĚĞĐĞƚƚĞƚĞĐŚŶŽůŽŐŝĞ;&ŝŐ͘ϮͿĚĞ ĐŽŶƐƚĂƚĞƌƋƵĞƐĞƐƉƌĞŵŝğƌĞƐƵƚŝůŝƐĂƚŝŽŶƐĠƚĂŝĞŶƚŽƌŝĞŶƚĠĞƐǀĞƌƐůĂƉƵƌŝĨŝĐĂƚŝŽŶĞƚů͛ĞdžƚƌĂĐƚŝŽŶ ŵŽůĠĐƵůĂŝƌĞ͘ĞŶŽƐũŽƵƌƐ͕ƉŽƵƌƚĂŶƚ͕ůŽƌƐƋƵ͛ŽŶĠǀŽƋƵĞůĞƐƚĞĐŚŶŝƋƵĞƐĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐ͕

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(12)

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>ĞƐŚĂƵƚĞƐƉĞƌĨŽƌŵĂŶĐĞƐĚĞƐůŝƚƐƐĠƉĂƌĂƚŝĨƐĂĐƚƵĞůƐƐŽŶƚĚƵĞƐăů͛ĂŵĠůŝŽƌĂƚŝŽŶĚĞƐƉƌŽƉƌŝĠƚĠƐ ƉŚLJƐŝĐŽͲĐŚŝŵŝƋƵĞƐ Ğƚ ŵĠĐĂŶŝƋƵĞƐ ĚĞƐ ŵĂƚĠƌŝĂƵdž ƐĠƉĂƌĂƚŝĨƐ͘ ͛ĞƐƚ ĂŝŶƐŝ ƋƵĞ ů͛ŽŶ Ă ǀƵ ĂƉƉĂƌĂŠƚƌĞ ĚĞƐ ŵĂƚĠƌŝĂƵdž ƐŝůŝĐĞƵdž ĚĞ ŚĂƵƚĞ ƉƵƌĞƚĠ͕ Ğƚ ă ƐƚƌƵĐƚƵƌĞ ŵŝĐƌŽƐĐŽƉŝƋƵĞ ƚƌğƐ ƌĠŐƵůŝğƌĞƐ͘ ĞƐ ŐƌĂŶĚĞƐ ĂǀĂŶĐĠĞƐ ƚĞĐŚŶŝƋƵĞƐ ŽŶƚ ĞƵ ƉŽƵƌ ŝŵƉĂĐƚ ƵŶĞ ŝŶƚĠŐƌĂƚŝŽŶ ă ůĂƌŐĞ ĠĐŚĞůůĞ ĚĞƐ ƉƌŽĐĠĚĠƐ ƉƌĠƉĂƌĂƚŝĨƐ ƐƵƌ ůŝƚƐ ƐŽůŝĚĞƐ ĞŶ ŝŶĚƵƐƚƌŝĞƐ ĐŚŝŵŝƋƵĞƐ ă ŚĂƵƚĞ ǀĂůĞƵƌ ĂũŽƵƚĠĞ͘

ĞƚƚĞƌĂƉŝĚĞŝŶƚĠŐƌĂƚŝŽŶƚĞĐŚŶŽůŽŐŝƋƵĞƐ͛ĞdžƉůŝƋƵĞĚ͛ƵŶĞƉĂƌƚƉĂƌůĂĚĞŵĂŶĚĞŝŵƉŽƌƚĂŶƚĞĞŶ ƉƌŽĚƵŝƚƐăƚƌğƐŚĂƵƚĞƉƵƌĞƚĠĞƚƐĠĐƵƌŝƚĠĚ͛ƵƚŝůŝƐĂƚŝŽŶĞŶŝŶĚƵƐƚƌŝĞƐĚĞƐĂŶƚĠ͕ĂŐƌŽͲĂůŝŵĞŶƚĂŝƌĞ

(13)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϭϬ ĞƚĐŽƐŵĠƚŝƋƵĞƐ͘KƌƉĞƵĚĞƚĞĐŚŶŝƋƵĞƐƉĞƌŵĞƚƚĞŶƚĚ͛ŽďƚĞŶŝƌĚĞƐƚĂƵdžĚĞƉƵƌĞƚĠƐƵƉĠƌŝĞƵƌƐă ϵϵйĂǀĞĐĂƵƚĂŶƚĚĞǀĞƌƐĂƚŝůŝƚĠ͛͘ĂƵƚƌĞƉĂƌƚ͕ůĂĐĂƉĂĐŝƚĠĚĞƐƉƌŽĚƵŝƚƐăŚĂƵƚĞǀĂůĞƵƌĂũŽƵƚĠĞ Ě͛ĂďƐŽƌďĞƌ ůĞƐ ĐŽƸƚƐ ĚĞ ƉƵƌŝĨŝĐĂƚŝŽŶ ƋƵĞ ŐĠŶğƌĞ ůĞ ƚƌĂŝƚĞŵĞŶƚ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞ Ă ŐƌĂŶĚĞŵĞŶƚ ĐŽŶƚƌŝďƵĠ ă ů͛ĂƐƐŝŵŝůĂƚŝŽŶ ƌĂƉŝĚĞ ĚĞ ĐĞƚƚĞ ƚĞĐŚŶŝƋƵĞ ĚĂŶƐ ůĞƐ ĐŝƌĐƵŝƚƐ ĚĞ ƉƌŽĚƵĐƚŝŽŶ͘

EŽƵƐĂǀŽŶƐĠǀŽƋƵĠůĂĚŝĨĨĠƌĞŶĐĞĚ͛ĠĐŚĞůůĞƋƵ͛ŝůĞdžŝƐƚĞĞŶƚƌĞĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞĂŶĂůLJƚŝƋƵĞĞƚ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞ ƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞ͘ DĂŝƐ ĚĠĨŝŶŝƌ ůĞƐ ĐŽŶƚŽƵƌƐ ĚĞƐ ƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐ ă ůĂƌŐĞ ĠĐŚĞůůĞƐ͕

Đ͛ĞƐƚ ĂƵƐƐŝ ƐŽƵůŝŐŶĞƌ ůĞƐ ĚŝĨĨĠƌĞŶĐĞƐ ĚĞ ďĞƐŽŝŶ ĨŽŶĚĂŵĞŶƚĂůĞƐ ƋƵ͛ŝů ĞdžŝƐƚĞ ĞŶƚƌĞ ĂŶĂůLJƐĞ Ğƚ ƉƌŽĚƵĐƚŝŽŶ͘

&ŝŐ͘ϯ͘sŝƐŝŽŶĂŶĂůLJƚŝƋƵĞĞƚsŝƐŝŽŶƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞĚ͛ƵŶĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞ KďƐĞƌǀŽŶƐ ůĂ ĚŝĨĨĠƌĞŶĐĞ ĚĞ ǀŝƐŝŽŶ ƋƵĞ ů͛ŽŶ ĂƵƌĂŝƚ ĂƵdž ĚĞƵdž ĠĐŚĞůůĞƐ͕ ĂŶĂůLJƚŝƋƵĞ Ğƚ ƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞ͕ĨĂĐĞƵŶĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶďŝŶĂŝƌĞƚĞůůĞƋƵĞƉƌĠƐĞŶƚĠĞĞŶĨŝŐƵƌĞ;&ŝŐ͘ϯͿ͘

ƵŶĞĠĐŚĞůůĞĂŶĂůLJƚŝƋƵĞ͕ŽŶƉŽŝŶƚĞƌĂŝƚŝŵŵĠĚŝĂƚĞŵĞŶƚĚƵĚŽŝŐƚƵŶĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶĞdžĐĞƐƐŝǀĞĞƚ ƵŶůĂƉƐĚĞƚĞŵƉƐŝŶƵƚŝůŝƐĠĞŶƚƌĞů͛ĠůƵƚŝŽŶĚƵĐŽŵƉŽƐĠĞƚĐĞůůĞĚƵĐŽŵƉŽƐĠ͘/ůĨĂƵĚƌĂŝƚ ĂůŽƌƐ ƚƌŽƵǀĞƌ ƵŶĞ ĐŽŵƉŽƐŝƚŝŽŶ ĞŶ ƉŚĂƐĞ Ě͛ĠůƵƚŝŽŶƉĞƌŵĞƚƚĂŶƚ Ě͛ĠůƵĞƌ ĂƵ ƉůƵƐ ƉƌğƐ ĚĞ ƉŽƵƌ ĠǀŝƚĞƌ ĐĞƚƚĞ ƉĞƌƚĞ ĚĞ ƚĞŵƉƐ͘ >Ğ ƐĞĐŽŶĚ ƉŽŝŶƚ ƐŽƵůŝŐŶĠ ƐĞƌĂŝƚ ůĂ ĚŝƐƉĞƌƐŝŽŶ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞ ŝŵƉŽƌƚĂŶƚĞ ŽďƐĞƌǀĠĞ ƉŽƵƌ ůĞ ĐŽŵƉŽƐĠ ƋƵŝ ƉŽƵƌƌĂŝƚ ġƚƌĞ ĚƵĞ ă ƵŶĞ

ͨƐƵƌĐŚĂƌŐĞͩĞŶĐĞĐŽŵƉŽƐĠ͘ů͛ŽƉƉŽƐĠĞƚăů͛ĠĐŚĞůůĞƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞ͕ůĂǀŝƐŝŽŶƐĞƌĂŝƚƚŽƵƚĞĂƵƚƌĞ͘

>ĂƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶũƵŐĠĞƐĂƚŝƐĨĂŝƐĂŶƚĞ͕ƐĞƌĂŝƚĞŶƌĞǀĂŶĐŚĞĐŽŶƐŝĚĠƌĠĞĐŽŵŵĞƉĞƵƉƌŽĚƵĐƚŝǀĞ͕Ğƚŝů ĨĂƵĚƌĂŝƚ ĂƵ ĐŽŶƚƌĂŝƌĞ ĂƵŐŵĞŶƚĞƌ ůĂ ĐŚĂƌŐĞ ĞŶ ƐŽůƵƚĠƐ ă ƐĠƉĂƌĞƌ͕ ĞŶ ƵƚŝůŝƐĂŶƚ ĂƵ ŵĂdžŝŵƵŵ ů͛ĞƐƉĂĐĞĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶĂĐĐĞƐƐŝďůĞ͘

ĂŶĂůLJƚŝƋƵĞ

(14)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϭϭ ŶĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞ͕ů͛ŽďũĞĐƚŝĨƌĞƐƚĞĚĞƐĠƉĂƌĞƌ͕ŵĂŝƐĂƵĐŽƸƚůĞƉůƵƐĨĂŝďůĞĞƚă ůĂƉƌŽĚƵĐƚŝǀŝƚĠůĂƉůƵƐĠůĞǀĠĞƉŽƐƐŝďůĞ͘

ĂŶƐĐĞƚŽďũĞĐƚŝĨĚĞƌĠĚƵĐƚŝŽŶĚĞĐŽƸƚĚĞƉƌŽĚƵĐƚŝŽŶ͕ů͛ƵŶĞĚĞƐƉůƵƐŝŵƉŽƌƚĂŶƚĞƐĂǀĂŶĐĠĞƐ ĞŶƌĞŐŝƐƚƌĠĞƐĞŶƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞĐŽŶĐĞƌŶĞů͛ĠŵĞƌŐĞŶĐĞĚĞůĂƚĞĐŚŶŽůŽŐŝĞĚĞůŝƚŵŽďŝůĞ ƐŝŵƵůĠ ŽƵ ^D ƉŽƵƌ ^ŝŵƵůĂƚĞĚ DŽǀŝŶŐ ĞĚ͘ >͛ĂƉƉĂƌŝƚŝŽŶ ĚĞ ĐĞƚƚĞ ƚĞĐŚŶŽůŽŐŝĞ Ă ĞŶ ƉĂƌƚŝĐƵůŝĞƌ ƉĞƌŵŝƐ Ě͛ĠůĂƌŐŝƌ ůĞ ĐŚĂŵƉ Ě͛ĂƉƉůŝĐĂƚŝŽŶ ĚĞ ůĂ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞ͕ ĐĞůůĞͲĐŝ ĠƚĂŶƚ ŚĂďŝƚƵĞůůĞŵĞŶƚ ƌĠƐĞƌǀĠĞ ă ůĂ ƉƌŽĚƵĐƚŝŽŶ Ě͛ĂĐƚŝĨƐ ă ĨŽƌƚĞ ǀĂůĞƵƌ ĂũŽƵƚĠĞ͘ ŝŶƐŝ͕ ůĞ ƉƌŽĐĠĚĠ WĂƌĞdž ŝŶƚƌŽĚƵŝƚ ĞŶ ϭϵϳϭ ƉĂƌ ůĂ ĐŽŵƉĂŐŶŝĞ hKW ;hŶŝǀĞƌƐĂů Kŝů WƌŽĚƵĐƚƐ͕ ĂƵũŽƵƌĚ͛ŚƵŝ ,ŽŶĞLJǁĞůů hKWͿ Ă ƉĞƌŵŝƐ ů͛ĂƉƉůŝĐĂƚŝŽŶ ĚĞ ůĂ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞ ĐŽŶƚŝŶƵĞ ă ůĂ ƉƵƌŝĨŝĐĂƚŝŽŶ ă ůĂƌŐĞĠĐŚĞůůĞĚĞƉͲyLJůğŶĞ΀ϯ΁͘ŶĞĨĨĞƚ͕ůĂƚƌğƐŐƌĂŶĚĞĐĂƉĂĐŝƚĠĚĞĐŚĂƌŐĞƋƵ͛ŝůĞƐƚƉŽƐƐŝďůĞ Ě͛ŽďƚĞŶŝƌĚĂŶƐůĂĨĂŵŝůůĞĚĞƐƚĞĐŚŶŝƋƵĞƐ^DƉĞƌŵĞƚƚĞŶƚƵŶĞŶĞƚƚĞĚŝŵŝŶƵƚŝŽŶĚĞƐĐŽƸƚƐĚĞ ƉƌŽĚƵĐƚŝŽŶ΀ϰ΁͘

1.2.1.WZ/E/W>,ZKDdK'ZW,/KEd/Eh

&ŽŶĚĂŵĞŶƚĂůĞŵĞŶƚ͕ ůĂ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞ ĐŽŶƚŝŶƵĞ ĐŽŶƐŝƐƚĞĞŶ ůĂ ƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ ŝŶŝŶƚĞƌƌŽŵƉƵĞ Ě͛ƵŶŵĠůĂŶŐĞĚĞĐŽŵƉŽƐĠƐĞŶƵŶĨůƵdžĚ͛ĞdžƚƌĂŝƚĞƚƵŶƐĞĐŽŶĚĨůƵdžĚĞƌĂĨĨŝŶĂƚ͘>ĞŵĠůĂŶŐĞă ƉƵƌŝĨŝĞƌ ĞƐƚ ŝŶƚƌŽĚƵŝƚ ĚĞ ĨĂĕŽŶ ĐŽŶƚŝŶƵĞ ĚĂŶƐ ůĞ ƐLJƐƚğŵĞ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞ͕ Ğƚ ůĂ ƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ ĞƐƚ ƌĠĂůŝƐĠĞ ŐƌąĐĞ ă ƵŶĞ ƉŚĂƐĞ ƐƚĂƚŝŽŶŶĂŝƌĞ ĐŝƌĐƵůĂŶƚ ĂƉƉĂƌĞŵŵĞŶƚ ă ĐŽŶƚƌĞͲ ĐŽƵƌĂŶƚĚƵĨůƵdžăƉƵƌŝĨŝĞƌ͘

Kƌ͕ ŝů ĞƐƚ ƚƌğƐ ĚŝĨĨŝĐŝůĞ ĚĞ ƌĠĂůŝƐĞƌ ůĂ ĐŝƌĐƵůĂƚŝŽŶ Ě͛ƵŶ >ŝƚ DŽďŝůĞ ZĠĞů ;ŽƵ dD ƉŽƵƌ dƌƵĞ DŽǀŝŶŐĞĚͿĚĞƉŚĂƐĞƐƚĂƚŝŽŶŶĂŝƌĞƐŽůŝĚĞăĐŽŶƚƌĞͲĐŽƵƌĂŶƚĚ͛ƵŶĞƉŚĂƐĞŵŽďŝůĞůŝƋƵŝĚĞ͘>Ă ƐŽůƵƚŝŽŶ ĂůƚĞƌŶĂƚŝǀĞ ă ĐĞƚƚĞ ĐŽŶƚƌĂŝŶƚĞ ƉŚLJƐŝƋƵĞ ĐŽŶƐŝƐƚĞ ă ƐŝŵƵůĞƌ ůĂ ĐŝƌĐƵůĂƚŝŽŶ ă ĐŽŶƚƌĞͲ ĐŽƵƌĂŶƚĚĞƐƉŚĂƐĞƐĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐ͘

WůƵƐĐŽŶĐƌğƚĞŵĞŶƚ͕ůĞƐLJƐƚğŵĞƐĠƉĂƌĂƚŝĨƐĞĚĠĐŽŵƉŽƐĞĞŶĚĞƵdžƉĂƌƚŝĞƐ͗

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(15)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϭϮ

>Ă ƐĞĐŽŶĚĞ ƉĂƌƚŝĞ ĐŽƌƌĞƐƉŽŶĚ ĂƵdž ĚŝĨĨĠƌĞŶƚƐ ƉŽƌƚƐ Ě͛ĞŶƚƌĠĞͬƐŽƌƚŝĞ͗ ƵŶ ƉŽƌƚ ƉŽƵƌ ů͛ŝŶƚƌŽĚƵĐƚŝŽŶ ĚƵ ŵĠůĂŶŐĞ͕ ƵŶ ƐĞĐŽŶĚ ƉŽƌƚ ƉŽƵƌ ů͛ŝŶƚƌŽĚƵĐƚŝŽŶ ĚĞ ůĂ ƉŚĂƐĞ ĚĠƐŽƌďĂŶƚĞ͕ Ğƚ ĚĞƵdžƉŽƌƚƐĂĚĚŝƚŝŽŶŶĞůƐƉŽƵƌůĂĐŽůůĞĐƚĞĚĞů͛ĞdžƚƌĂŝƚĞƚĚƵƌĂĨĨŝŶĂƚ͘

WŽƵƌƐŝŵƵůĞƌůĂƌŽƚĂƚŝŽŶăĐŽŶƚƌĞͲĐŽƵƌĂŶƚĚĞůĂƉŚĂƐĞƐŽůŝĚĞĞƚĚĞƐƉŚĂƐĞƐůŝƋƵŝĚĞƐ;ƉŚĂƐĞ ĚĠƐŽƌďĂŶƚĞ Ğƚ ĐŚĂƌŐĞͿ͕ ŝů ƐƵĨĨŝƚ ĚŽŶĐ ĚĞ ƌĠĂůŝƐĞƌ ƵŶĞ ƌŽƚĂƚŝŽŶ ĚĞƐ ƉŽƐŝƚŝŽŶƐ ĚĞƐ ƉŽƌƚƐ Ě͛ĞŶƚƌĠĞͬƐŽƌƚŝĞĐŽŶŶĞĐƚĠƐĂƵdžĚŝĨĨĠƌĞŶƚĞƐĐŽůŽŶŶĞƐĚĞƉŚĂƐĞƐŽůŝĚĞ;&ŝŐ͘ϰͿ͘

EĂƚƵƌĞůůĞŵĞŶƚ͕ ŝů Ŷ͛ĞƐƚ ƉĂƐ ŶĠĐĞƐƐĂŝƌĞ ĚĞ ƌĠĂůŝƐĞƌ ƵŶ ŵŽƵǀĞŵĞŶƚ ͚ƉŚLJƐŝƋƵĞ͛ ĚĞƐ ƉŽƌƚƐ Ě͛ĞŶƚƌĠĞͬƐŽƌƚŝĞ͕ Ğƚ ŝů ƐƵĨĨŝƚ ĚĞ ƌĞĐŽƵƌŝƌ ă ĚĞƐ ƐLJƐƚğŵĞƐ ĚĞ ǀĂŶŶĞƐ ŵƵůƚŝǀŽŝĞƐ ƉŽƵƌ ŽďƚĞŶŝƌ ĐĞƚƚĞƌŽƚĂƚŝŽŶǀŝƌƚƵĞůůĞĚĞůĂƉŚĂƐĞƐƚĂƚŝŽŶŶĂŝƌĞƉĂƌĠƚĂƉĞƐ͘

&ŝŐ͘ϰ͘WƌŝŶĐŝƉĞĚĞĨŽŶĐƚŝŽŶŶĞŵĞŶƚĚƵƐLJƐƚğŵĞ^D ŝŶƐŝ͕ ƉŽƵƌƵŶ ƚĞů ƐLJƐƚğŵĞ͕ Ğƚ ƵŶ ŵĠůĂŶŐĞďŝŶĂŝƌĞ ; Ğƚ Ϳ Žƶ ĞƐƚƉůƵƐ ƌĞƚĞŶƵ ƋƵĞ ĞŶ ƉŚĂƐĞƐƚĂƚŝŽŶŶĂŝƌĞ͕ŝůĞƐƚƉŽƐƐŝďůĞĚĞƚƌŽƵǀĞƌĚĞƐĐŽŶĚŝƚŝŽŶƐŽƉĠƌĂƚŽŝƌĞƐƚĞůůĞƐƋƵĞ͗

ƚƌŽƉ ƌĞƚĞŶƵ ƉĂƌ ůĂ ƉŚĂƐĞ ƐŽůŝĚĞ ŶĞ ƉƵŝƐƐĞ ġƚƌĞ ĠůƵĠ ƋƵĞ ĚĂŶƐ ůĞ ƐĞŶƐ ĚĞ ůĂ ƉŚĂƐĞ ƐƚĂƚŝŽŶŶĂŝƌĞǀĞƌƐůĞƉŽƌƚ͚džƚƌĂŝƚ͖͛

ƉĞƵƌĞƚĞŶƵĞŶƉŚĂƐĞƐƚĂƚŝŽŶŶĂŝƌĞƐŽŝƚĠůƵĠĚĂŶƐůĞƐĞŶƐĚĞůĂƉŚĂƐĞŵŽďŝůĞůŝƋƵŝĚĞǀĞƌƐůĞ ƉŽƌƚ͚ZĂĨĨŝŶĂƚ͛

/ůǀĂĚĞƐŽŝƋƵĞĐĞƚƚĞĚĞƐĐƌŝƉƚŝŽŶĚĞůĂĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞăůŝƚŵŽďŝůĞƐŝŵƵůĠĞƐƚƐĐŚĠŵĂƚŝƋƵĞ ĞƚŶĞĐŽƵǀƌĞƉĂƐƚŽƵƐůĞƐŵŽĚĞƐŽƉĠƌĂƚŽŝƌĞƐƉŽƐƐŝďůĞ͘hŶĞƚĞůůĞĚĞƐĐƌŝƉƚŝŽŶĚĠƉĂƐƐĞƌĂŝƚůĞ ƐƚƌŝĐƚĐĂĚƌĞĚĞĐĞƚƚĞĠƚƵĚĞ͕ĞƚĚĞŶŽŵďƌĞƵdžŽƵǀƌĂŐĞƐĞŶƉĞƌŵĞƚƚĞŶƚƵŶĞĂƉƉƌŽĐŚĞďŝĞŶƉůƵƐ ĚĠƚĂŝůůĠĞ΀ϱ΁͘

Ğ ƋƵ͛ŝů ĨĂƵƚ ƌĞƚĞŶŝƌ ĚĞƐ ƚĞĐŚŶŽůŽŐŝĞƐ ^D͕ Đ͛ĞƐƚ ĞŶ ƉĂƌƚŝĐƵůŝĞƌ ůĞƵƌ ĐĂƉĂĐŝƚĠ ăĞdžƉůŽŝƚĞƌ ůĂ ƚŽƚĂůŝƚĠ ĚĞ ů͛ĞƐƉĂĐĞ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞ ƌĠĚƵŝƐĂŶƚ ĂŝŶƐŝ ƐŝŐŶŝĨŝĐĂƚŝǀĞŵĞŶƚ ůĞ ĐŽƸƚ Ě͛ĞdžƉůŽŝƚĂƚŝŽŶĚĞƐůŝƚƐƐĠƉĂƌĂƚŝĨƐĐŽŵƉĂƌĠĂƵdžŵŽĚĞƐŽƉĠƌĂƚŽŝƌĞƐĐůĂƐƐŝƋƵĞƐ͘>ĂƉƌŽĚƵĐƚŝǀŝƚĠ

(16)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϭϯ ĂƚƚĞŝŶƚĞ ƐƵƌ ƐLJƐƚğŵĞ ^D ƉĞƵƚ ƉĂƌĨŽŝƐ ġƚƌĞ ĚĠĐƵƉůĠĞ͕ ĐŽŵƉĂƌĠ ă ĚĞƐ ŵĠƚŚŽĚĞƐ Ě͛ĠůƵƚŝŽŶ ĐůĂƐƐŝƋƵĞ΀ϱ΁͘

/ů LJ Ă ĚŽŶĐ ƚŽƵƚ ŝŶƚĠƌġƚ ĞŶ ƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐ͕ ĚĞ ƋƵĞůƋƵĞƐ ƚLJƉĞƐ ƋƵ͛ĞůůĞƐ ƐŽŝĞŶƚ Ě͛ŽďƚĞŶŝƌ ĐĞƚƚĞ ĞdžƉůŽŝƚĂƚŝŽŶ ŽƉƚŝŵĂůĞ ĚĞ ů͛ĞƐƉĂĐĞ ƐĠƉĂƌĂƚŝĨ͕ ůŽƌƐƋƵĞ ů͛ŽďũĞĐƚŝĨ ĞƐƚ Ě͛ĂƵŐŵĞŶƚĞƌůĂƉƌŽĚƵĐƚŝǀŝƚĠĞƚůĞĐŽƸƚĚ͛ĞdžƉůŽŝƚĂƚŝŽŶĚĞƐƵŶŝƚĠƐĚĞƉƵƌŝĨŝĐĂƚŝŽŶ͘

1.2.2.>/D/d^>͛WWZK,^K>/Ͳ>/Yh/

>ĞƐƚĞĐŚŶŝƋƵĞƐĚĞůŝƚŵŽďŝůĞƐŝŵƵůĠĞƚĚĞĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞĠǀŽƋƵĠĞƐũƵƐƋƵ͛ŝĐŝ͕

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(17)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϭϰ ĚĞƐƐƵƉƉŽƌƚƐ͘/ůŶ͛ĞŶĚĞŵĞƵƌĞƉĂƐŵŽŝŶƐƋƵĞůĞĐŽůŵĂƚĂŐĞĚĞƐƉŚĂƐĞƐĞƐƚƵŶƉŚĠŶŽŵğŶĞ ŝŶĠǀŝƚĂďůĞĚĠĨŝŶŝƐƐĂŶƚƉĂƌůăͲŵġŵĞůĂĚƵƌĠĞĚĞǀŝĞĚĞƐƐƵƉƉŽƌƚƐĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘

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(18)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϭϱ ĞƐĐŽƵƌďĞƐŵŽŶƚƌĞŶƚƵŶĞĐƌŽŝƐƐĂŶĐĞĐŽŶƐƚĂŶƚĞĚĞĐĞŵĂƌĐŚĠƚĂŶƚĞŶƚĞƌŵĞƐĚĞĚĞŵĂŶĚĞ ĞƐƚŝŵĠĞ ƋƵĞ ĚĞ ǀĞŶƚĞƐ͘ KŶ ŽďƐĞƌǀĞ ĂŝŶƐŝ ƋƵĞ ůĞƐ ĐŚŝĨĨƌĞƐ ĚĞ ǀĞŶƚĞƐ ŽŶƚ ƉƌĞƐƋƵĞ ĚĠĐƵƉůĠ ĞŶƚƌĞ ϮϬϬϬ Ğƚ ϮϬϭϬ͘ ĞĐŝ ĞƐƚ ĞŶ ĐŽƌƌĠůĂƚŝŽŶ ĂǀĞĐ ůĂ ƉŽůŝƚŝƋƵĞ ĂĐƚƵĞůůĞ ĚĞ ƌĞĐŚĞƌĐŚĞ Ğƚ ĚĠǀĞůŽƉƉĞŵĞŶƚƉŚĂƌŵĂĐĞƵƚŝƋƵĞŵŽŶĚŝĂůĞ͕ăƐĂǀŽŝƌƵŶĞĚŽƵďůĞƚĞŶĚĂŶĐĞĚĞĚĠǀĞůŽƉƉĞŵĞŶƚ ĚĞŵŽůĠĐƵůĞƐĠŶĂŶƚŝŽͲƉƵƌĞƐ͕ĞƚĚ͛ĂĐƚŝĨƐŝƐƐƵƐĚĞƐďŝŽƚĞĐŚŶŽůŽŐŝĞƐ;ƉĞƉƚŝĚĞƐ͕ƉƌŽƚŝĚĞƐĞƚĞŶ ƉĂƌƚŝĐƵůŝĞƌĞŶnjLJŵĞƐĞƚĂŶƚŝĐŽƌƉƐŵŽŶŽĐůŽŶĂƵdžͿ͘ŶŽďƐĞƌǀĂŶƚĂƚƚĞŶƚŝǀĞŵĞŶƚĐĞƐĚŽŶŶĠĞƐ͕ŽŶ ĚĠĐğůĞ ƵŶĞ ƐĞĐŽŶĚĞ ƚĞŶĚĂŶĐĞ͗ ƵŶĞ ĐƌŽŝƐƐĂŶĐĞ ƉůƵƐ ŝŵƉŽƌƚĂŶƚĞ ĚĞ ůĂ ĚĞŵĂŶĚĞ ĂŶŶƵĞůůĞ ĐŽŵƉĂƌĂƚŝǀĞŵĞŶƚăĐĞůůĞĚĞƐǀĞŶƚĞƐ͘ĞĐŝĚĠŵŽŶƚƌĞƵŶĞƉƌĞƐƐŝŽŶĚĞƉůƵƐŝŵƉŽƌƚĂŶƚĞƐƵƌůĂ ĚŝŵŝŶƵƚŝŽŶĚƵĐŽƸƚĚĞƉƌŽĚƵĐƚŝŽŶĞŶĂŶƚŝĐŽƌƉƐŵŽŶŽĐůŽŶĂƵdž͘

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(19)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϭϲ ĞƐƚ ƉƌŽƉŽƐĠ ƉĂƌ <ƌĞŵƐĞƌ ĂƵ ĚĠďƵƚ ĚĞƐ ĂŶŶĠĞƐ ƚƌĞŶƚĞ ΀ϭϮ΁͘ >Ă ƚĞĐŚŶŽůŽŐŝĞ Ɛ͛ĠƚĞŶĚ ă ĚĞ ŶŽŵďƌĞƵdž ƐĞŐŵĞŶƚƐ ŝŶĚƵƐƚƌŝĞůƐ Ğƚ ĐŽŶŶĂŠƚ ƵŶĞ ƉĠŶĠƚƌĂƚŝŽŶ ŝŵƉŽƌƚĂŶƚĞ ĞŶ ŝŶĚƵƐƚƌŝĞ ƉĠƚƌŽůŝğƌĞ Ğƚ ŚLJĚƌŽͲŵĠƚĂůůƵƌŐŝƋƵĞ͘ Ğ ŶŽƵǀĞĂƵdž ĐŽŶƚĂĐƚĞƵƌƐ ĂƉƉĂƌĂŝƐƐĞŶƚ ĂǀĞĐ ĚĞƐ ƉĞƌĨŽƌŵĂŶĐĞƐ ƚŽƵũŽƵƌƐ ƌĞƉŽƵƐƐĠĞƐ ĞŶ ƚĞƌŵĞƐ ĚĞ ƐƵƌĨĂĐĞ ĚĞ ĐŽŶƚĂĐƚ Ğƚ ĚĞ ĨĂĐŝůŝƚĠ ĚĞ ĚĠĐĂŶƚĂƚŝŽŶ͘ĞƐƵĐĐğƐŝŶĚƵƐƚƌŝĞůƐ͛ĞdžƉůŝƋƵĞĞƐƐĞŶƚŝĞůůĞŵĞŶƚƉŽƵƌĚĞƵdžƌĂŝƐŽŶƐ͘>ĂƉƌĞŵŝğƌĞ ĞƐƚƋƵĞůĞƐƚĞĐŚŶŝƋƵĞƐůŝƋƵŝĚĞͲůŝƋƵŝĚĞƐŽŶƚĂƉƉĂƌƵĞƐĐŽŵŵĞƵŶĞĂůƚĞƌŶĂƚŝǀĞƉĞƵĐŽƸƚĞƵƐĞĞƚ ŵŽŝŶƐŐŽƵƌŵĂŶĚĞĞŶƌĞƐƐŽƵƌĐĞƐĠŶĞƌŐĠƚŝƋƵĞƐ͕ĐŽŵƉĂƌĠĞƐĂƵdžƚĞĐŚŶŝƋƵĞƐĐŽŵŵƵŶĞƐĞŶĨŝŶ ĚƵy/yğŵĞƐŝğĐůĞ;ĚŝƐƚŝůůĂƚŝŽŶĞƚƉƌĠĐŝƉŝƚĂƚŝŽŶͿ͘>ĂƐĞĐŽŶĚĞƌĂŝƐŽŶĞƐƚůĂĨŽƌŵŝĚĂďůĞĞdžƉĂŶƐŝŽŶ ĚĞůĂĐŚŝŵŝĞĚĞƐLJŶƚŚğƐĞƋƵŝĂĂĐĐŽŵƉĂŐŶĠů͛ĞƐƐŽƌƚĞĐŚŶŝƋƵĞĚĞůΖĞdžƚƌĂĐƚŝŽŶůŝƋƵŝĚĞͲůŝƋƵŝĚĞ͕

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(20)

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(21)

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(22)

ŚĂƉŝƚƌĞϭʹ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƉƌĠƉĂƌĂƚŝǀĞƐĞƚ ϭϵ ů͛ĠƚĂƉĞĚĞĚĠĐĂŶƚĂƚŝŽŶĚĞƐƉŚĂƐĞƐăŐƌĂǀŝƚĠŶŽƌŵĂůĞƐƵƌĚĞƐƚƵďĞƐĚĞĚŝŵĞŶƐŝŽŶƐƌĠĚƵŝƚĞƐ ĞŶƚƌĂŠŶĞƵŶĞƉĞƌƚĞĚĞƚĞŵƉƐĞƚĚŽŶĐĚĞƉƌŽĚƵĐƚŝǀŝƚĠĚƵƐLJƐƚğŵĞ͘hŶĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶƉŽƵǀĂŝƚĚĞ ĐĞƚƚĞĨĂĕŽŶĚƵƌĞƌĚĞƚƌğƐŶŽŵďƌĞƵƐĞƐŚĞƵƌĞƐ͘

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Références

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ASPECTOS BIOLÓGICOS DA BROCA-DO-CAFÉ, Hypothenemus hampei (FERRARI, 1867) (COLEOPTERA: SCOLYTIDAE), EM Coffea canephora.. Vera Lúcia Rodrigues Machado BENASSI, EMCAPER,

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Der Verunglückte war beim Abstieg der erste einer führerlosen Partie, welche sich in einem Kamin, der nur noch 20 Minuten etwa von der Hütte entfernt, befand, als mehrere Blöcke

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