Licence Sciences de la Vie

(1)

Vnivetsité de Bourgogne 2014-15

Licence Sciences de la Vie

et

de la Terre- L2 - Semestre 3 -

VE2 ---....__

~

Examen de Chimie Organique

1

Mardi 13 juin 2015- 8h-9h30

Les te 11lps sont donnés

à

titre indicatif.

L'utìlrsnion de téléphone portable est interdite. La calculatrice est autorisée.

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I) (20 nin)

Couples acide-base

Iyfi Les composés suivants présentent des propriétés "acides" au sens de Brönsted: acide

trichlcnoacétiquc 1, 4-nitrophénol 2 et acétone 3,

92

OH N02

1\ " a) Rappeler la définition d'un acide et d'une base au sens de Brönsted.

? ~):)

b) Ecrire l'équilibre de dissociation pour chacun des composés 1,2 et 3 (couple acide-base).

'JI 1-

c) Sachant que les pKa de 1,2 et 3 sont respectivement 0,7, 7,1 et 26,5, proposer une explication

"1.

o,~ pour justifier ces valeurs par l'interprétation des effets électroniques et l'écriture de formes

)i

mésomères limites pour la base conjuguée, s'il ya lieu.

O

~

1 3

II)

(l5min)

Stéréochimie

Le persil est cultivé depuis l'antiquité. L'odeur caractéristique du persil est due à la molécule suivante, le 1 ,3,8-menthatriène 4.

5% Pd/C C1oH2o

L'hydrogénation de 4 en présence de palladium conduit au composé S de formule brute C^IOH^20•

O/

S

1) Expliquer le rôle des 5% de palladium sur charbon.

(_) (), 2) Retrouver la structure de S.

J6){

'15

3) Représenter dans l'espace tous les stéréoisomères possibles.

6P 15

4) Nommer le composé S.

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5) Montrer que les composés 4 et S respectent la règle isoprénique.

5

III)

(20 min)

Synthèse

'"¡j)e, composé 6 est préparé

à

partir de 1, par la suite de réactions suivantes:

í ^{'L )}

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^Br ^OH ^CI ^{CO H}

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a) Compléter ce schéma réactionnel en donnant les réactifs pour chacune des étapes.

(JI

S

b) Justifier la formation des produits sans donner les mécanismes c) Donner le nom des réactions.

~ «o. Q5

(2)

2

(0 ~~ S~'::::)i~::~:: :::::::::

A contenant les éléments carbone, hydrogène, oxygène et chlore.

L'étudeanalytique et spectroscopique de A a donné les résultats suivants:

• Analyse élémentaire: % C ⁼45,07, % H ⁼6,57, % Cl

=

33,33.

• Spectrométrie de masse: l'ion moléculaire apparaît à

miz =

106,5.

• Spectre IR: on observe une bande de vibration très intense à 1724 ern-I.

• Spectre RMN IH : Ô = 1,61 ppm (doublet, 3H), ô = 2,33 ppm (singulet, 3H), ô = 4,32 ppm (quadruplet, IH) .

.ti

Données: masses atomiques (g.mole"): C

=

12 ; H

=

1 ; Cl = 35,5 ; 0= 16

1) Déterminer la formule brute (formule moléculaire) du composé A.

A

o.:

2) Calculer le nombre d'insaturation (DBE).

O (S

()¡

S

3) A partir des données infrarouges, déduire la (ou les) fonction( s) possible( s) du composé A.

Oc \,---

^I

ß( "

4) Interpréter le spectre RMN

'n

(attribution et multiplicité des différents signaux) et donner Ia formule

~ « r semi-développée de A.

1\

,-- V) (15 min) Réactivité

Œ:)Ecrire les réactions complètes en donnant leur nom et la stéréochimie s'il y a lieu. Justifier vos réponses en donnant sommairement les mécanismes.

1) NaH CC02Me _I'l.

r5

^{Ph -} ^H ^2)HCHO_{3) H}₂_O

Jf+

^C02Me

_-

'Dy

(1 équiv.) ^MCPBA

^ÑBr

^(CH³^hCHMgBr

(3)

,.

20/4· IS

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A}

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(4)

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