Mesure du dichroïsme circulaire. Description de différents montages a très hautes performances

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Mesure du dichroïsme circulaire. Description de différents montages a très hautes performances

M. Billardon, J.C. Rivoal, J. Badoz

To cite this version:

M. Billardon, J.C. Rivoal, J. Badoz. Mesure du dichroïsme circulaire. Description de différents

montages a très hautes performances. Revue de Physique Appliquée, Société française de physique /

EDP, 1969, 4 (3), pp.353-364. �10.1051/rphysap:0196900403035300�. �jpa-00243294�

MESURE DU DICHROÏSME CIRCULAIRE

DESCRIPTION DE DIFFÉRENTS MONTAGES A TRÈS HAUTES PERFORMANCES

Par M. BILLARDON, J. C. RIVOAL et J. BADOZ,

E.S.P.C.I., I0,

Vauquelin, Paris, 5e (1).

(Reçu ^{le 6} février 1969.)

Résumé. 2014 On considère plusieurs dispositifs ^{de mesure} du dichroïsme circulaire par ^une méthode de zéro. Leur étude théorique ^montre qu’ils ^{ont tous} sensiblement les mêmes carac-

téristiques. ^{L’une de nos} réalisations expérimentales ^est ensuite décrite et ses performances

sont illustrées par des courbes de dichroïsme circulaire magnétique. ^Notre appareil possède

une excellente résolution (variable ^{de 1 à 6} Å) ^{et une} grande sensibilité. Son domaine spectral

s’étend de 2 100 à 7 500 Å. La densité optique dichroïque ^mesurable peut devenir inférieure à 10-6

lorsqu’on ^{utilise une bande} passante ^{de 6 Å} et reste de l’ordre de 10-5 pour ^une bande passante

de 1 Å.

Abstract.

A number of devices are considered which perform ^{circular dichroism measure-}

ments by

null-method. A theoretical study ^{shows that} they all possess similar characteristics.

One particular actual achievement is fully described and its performance is illustrated with

a

number of magnetic ^{circular dichroism curves. The} spectral range 2 100-7 ⁵⁰⁰ Å can be

investigated. ^Our machine has both

good resolution (1-6 Å) ^and high accuracy. The smallest measurable dichroïc optical density ^{is as small as 10-6 or 10-5} according ^{to the} resolution consi- dered (6 ^{Å or 1 Å} respectively).

Lorsqu’un ^matériau présente ^{un indice} complexe (n jk) ^différent pour des lumières circulairement pola-

risées à droite ou à gauche, ^{on dit} qu’il possède ^une

activité optique. L’étude de cette activité optique peut s’effectuer de deux façons; ^on peut ^mesurer la différence des indices de réfraction ⁿ _pour les deux polarisations (pouvoir rotatoire), ^{ou bien mesurer} la différence des indices d’extinction k (dichroïsme circulaire). Lorsque

ces phénomènes résultent de la constitution même de la molécule ou de l’ion étudié, ^il s’agit ^de pouvoir

rotatoire ou de dichroïsme circulaire naturels dont l’étude s’est développée considérablement depuis quel-

ques années [1], [2], [3], [4]. ^{Ces mêmes} phénomènes

peuvent ^{être obtenus} également ^en plaçant la substance dans un champ extérieur. Plus particulièrement ^lors- qu’il s’agit ^d’un champ magnétique (effet Faraday),

la mesure du pouvoir ^{rotatoire et} du dichroïsme cir- culaire magnétiques permet d’obtenir des renseigne-

ments spectroscopiques ^souvent inaccessibles _par d’au-

tres techniques [5], [6], [7].

Depuis quelques années, l’étude du dichroïsme ^a été particulièrement développée pour deux raisons

majeures. ^Des progrès technologiques importants ^ont

rendu les dichromètres aussi sensibles ^et fiables _que (1) équipe ^de recherche C.N.R.S. ^du laboratoire d’Optique Physique.

les polarimètres. ^De plus, ^les paramètres ^{utiles sont}

extraits plus facilement des courbes de dichroïsme.

Nous décrivons ici ^un montage permettant ^d’effec-

tuer des mesures fines de dichroïsme circulaire dans le domaine des fréquences lumineuses visibles et ultra- violettes. Les performances ^{de cet} appareil ^{sont illus-}

trées à l’aide de quelques exemples ^{de dichroïsme}

circulaire magnétique.

Introduction.

Lorsqu’un milieu absorbant est traversé par ^un faisceau lumineux, ^{il existe une relation} simple entre (D le flux lumineux transmis et 1>0 ^{le flux}

lumineux incident. On a en effet :

1> === l>010-D (1)

où D est la densité optique ^du milieu étudié (2).

Si le milieu possède ^{une activité} optique ^naturelle

ou induite, l’absorption ^n’est plus ^{la même selon} que la lumière incidente est polarisée circulairement à droite ou à gauche. ^{Il faut} alors considérer deux (2) Rappelons que pour ^une solution de concentration

exprimée ^en moles par ^{litre et} examinée sous une épais-

seur l, ^{la densité} optique ^est définie par : D

cci

e

est le coefficient d’extinction molaire. Le ^même type ^de

relation s’applique

dichroïsme circulaire ; ^As

_{El - c,} étant le dichroïsme circulaire molaire.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/rphysap:0196900403035300

coefficients d’absorption (Dr ^et Dl respectivement),

et la différence de densité optique :

représente le dichroïsme circulaire.

Pour des raisons de simplicité, ^nous n’utiliserons pas ici la densité optique ^{définie en} (1), ^{mais celle}

définie en base exponentielle :

le dichroïsme circulaire est alors déterminé _{par :}

A. Description générale.

^{Pour mesurer le di-} chroïsme circulaire, deux méthodes principales ^sont employées. ^La première ^est une mesure d’ellipticité.

Lorsqu’on ^{envoie sur un milieu} dichroïque ^{une vibra-}

tion rectilignement polarisée, après ^{traversée de ce} milieu, la vibration est devenue elliptique, ^{et cette} ellipticité ^{est due au} dichroïsme circulaire. La mesure de

ce dernier s’effectue alors à l’aide d’un ellipsomètre [3], [8], [9]. La seconde méthode est une mesure d’absorp- tion ; ^on détermine successivement ou simultanément

l’absorption des lumières polarisées circulairement à droite et à gauche.

Différents types ^de montage ^{ont été} proposés jus- qu’alors. ^{On en trouvera la} description dans divers ouvrages spécialisés [2], [3], [13].

L’examen de ces montages ^{conduit à} rendre souhai- table la réalisation de plusieurs conditions afin d’obte- nir une bonne sensibilité :

1) ^{Les mesures} d’absorption ^sont moins sensibles

aux biréfringences parasites ^de l’appareil que les me- sures d’ellipticité;

2) ^{Pour les mesures} par absorption, la détermination

de xz ^et xr doit être quasi simultanée afin d’être effectuée dans les mêmes conditions;

3) ^La sensibilité d’un montage ^{est d’autant meilleure} que le flux lumineux est plus grand. ^{Ceci entraîne}

deux conditions :

a) ^L’étendue géométrique ^du faisceau lumineux doit être aussi grande que possible;

b) ^{Il est} souhaitable d’utiliser des sources lumineuses de très grande ^luminance.

Les deux premières conditions ^sont réalisées en

particulier ^{dans une méthode} séquentielle proposée

par Velluz, Legrand ^et Grosjean [3], [10]. ^Elle peut être schématisée de la façon suivante : le flux lumineux incident Po constant et rectilignement polarisé après

traversée d’un modulateur donne naissance succes-

sivement et périodiquement ^{à une vibration} polarisée

circulairement à gauche, puis ^{à droite.} Après ^traversée

du milieu absorbant, ^on obtient donc successivement les flux 03A6’0e-~l ^et 1>¿ e-Xr dont la différence permet ^de déterminer le dichroïsme circulaire. En pratique, ^le

modulateur ^est constitué par ^une lame biréfringente

dont les axes sont orientés à 450 de la vibration rectiligne

incidente et dont le retard de phase 8 varie sinusoïda-

Fie. 1.

Système de détection du dichroïsme.

lement (fig. 1). ^{La lumière} qui ^{arrive sur} l’échantillon

est donc en réalité elliptique, ^{et au cours d’une} période l’ellipticité passe par ^toutes les valeurs comprises ^entre

deux valeurs égales ^{et de} signe opposé. ^{Ceci ne} perturbe

pas la _mesure; lorsque 0

8msin ^mt, le flux obtenu est :

Si le dichroïsme circulaire est assez petit, ^on peut

remplacer ^cette expression par :

Tous les termes modulés sont proportionnels ^{au di-}

chroïsme. Dans la méthode de déviation utilisée _par

Legrand, ^{la mesure de} l’amplitude ^{de ces} termes modu- lés permet ^{donc de} déterminer Ax.

Nous avons cherché _pour notre part à réaliser une

méthode de zéro [11]. ^Les avantages d’une telle mé- thode sont en effet bien connus. La mesure ne dépend

pas de la valeur du flux lumineux utilisé, ^{ni des} gains

du photomultiplicateur ^{et de} l’électronique. ^{Les varia-}

tions aléatoires de ces paramètres ^affectent peu la sensibilité du montage, ^ce qui permet ^en particulier l’emploi ^{d’une source lumineuse très brillante} (condi-

tion 3 b) ^mais peu stable. Par ailleurs, nous avons

utilisé un nouveau type de modulateur de biréfringence photoélastique qui permet l’emploi ^d’une grande ^éten-

due géométrique (condition ³ a) [12]. ^{Il est alors} possible ^{d’obtenir une très} bonne résolution (de ^l’ordre

de 1 A) ^{tout en} conservant une excellente sensibilité.

B. Méthode de zéro.

I. PRINCIPE.

1. Description physique.

^La méthode de mesure est semblable à celle qui vient d’être décrite, mais le flux lumineux incident (D’ 0 ^n’est plus ^{constant. On} peut schématiser

cette méthode ainsi :

En synchronisme ^{avec la} production des lumières

circulaires, ^{on envoie un flux} 03A61 lorsque le circulaire

est gauche, ^{et un flux} D2 lorsque le circulaire est droit.

Après absorption, ^le photomultiplicateur reçoit ^succes-

sivement les flux 03A61 ^{e-xl et} D2e-Xr. Si l’on choisit (I)l

et D2 ^de façon que le photomultiplicateur reçoive ^un

flux constant, ^{on a} réalisé une méthode de zéro, ^ce qui ^{conduit à :}

le rapport ^des flux 03A61 ^et 03A62 permet ^{donc de mesurer}

le dichroïsme circulaire.

Si la commutation des flux 03A61 ^et P2 ^{est assez} rapide

devant les fluctuations aléatoires de la source lumineuse,

le rapport P2/PI ne ^{sera pas affecté par cette} instabilité.

Ceci impose ^donc que la fréquence de modulation soit suffisamment élevée (comme ^{dans toute méthode} séquentielle) .

2. Réalisation pratique.

^En réalité, la création des circulaires droit et gauche ^{a lieu à} l’aide d’une biré-

fringence 8

sin ^{cüt modulée} sinusoïdalement à la

pulsation ^{ce. La lumière} qui ^{arrive sur} l’échantillon est

alors elliptique. L’absorption dichroïque ^{se manifeste}

par l’apparition dans le flux lumineux _{reçu par} le

photomultiplicateur ^{de termes} modulés sinusoïdale-

ment. Pour réaliser la méthode de zéro, ^{il faut donc} également ^{utiliser un flux incident} (D’ 0 linéairement

polarisé ^{et modulé à la} pulsation ^o. C’est-à-dire _que le flux lumineux 03A6’0 incident doit être représenté par

O§ = 4Y + (D(côt) ^{où 4Y est le flux} moyen ^{au cours} d’une période et 4Y (mt ) la variation de flux durant ^cette même période. L’expression (5) ^{est alors} remplacée par:

Il existe alors dans le flux _{reçu par} le photomulti- plicateur ^{deux termes modulés à la} pulsation m que l’on isolera des autres termes par ^une amplification

sélective. Le premier, proportionnel ^au dichroïsme, ^est

le terme de détection (semblable ^à celui donné _par l’ex-

pression (7) ) ; ^{le second est} indépendant ^{du dichroïsme}

et ne dépend que de la profondeur ^de modulation du flux incident (D’ 0 (terme ^de compensation). ^En réglant

cette profondeur ^de modulation, ^on peut alors annuler dans le courant photomultiplicateur ^{les termes modulés}

à la pulsation ^{to. On a} ainsi réalisé une méthode de zéro

et la mesure de la profondeur ^de modulation 1> (ùt) ^est

alors une mesure du dichroïsme circulaire Ax.

On peut remarquer qu’il ^ne s’agit pas ici d’une méthode de compensation par ^un phénomène ^{de même}

nature que celui _que l’on veut mesurer, mais d’une méthode de zéro _par création d’un ^terme modulé

supplémentaire qui permet d’annuler dans le flux lumineux le terme fondamental modulé à la pul-

sation tü.

Pour mettre cette méthode en oeuvre, il faut donc savoir :

-

créer un flux lumineux (D’ 0 rectilignement polarisé

et modulé de façon convenable,

-

régler ^{et mesurer la} profondeur ^de modulation de

ce flux. Nous appellerons gradateur ^{de flux le} dispositif qui permet de réaliser ceci et nous exami-

nerons successivement les deux aspects ^du problème.

Les figures ^{3 et 5} représentent le schéma bloc de l’ensemble du montage. ^Le flux lumineux issu du mono-

chromateur traverse le gradateur ^{de flux} puis ^le système

de détection du dichroïsme, ^{et arrive sur le} photomul- tiplicateur. Ce dernier est suivi d’un amplificateur

sélectif qui ne conserve que les termes modulés à la

pulsation ^tü. Ceux-ci convenablement amplifiés ^com-

mandent le gradateur ^{de flux} (profondeur ^{de modula-}

tion 4Y(ml)) ^afin d’annuler sensiblement les termes

modulés à la pulsation ^{cô contenus dans le courant} photo- multiplicateur. ^{Ceci assure} l’automatisme du montage.

II. COMMENT CRÉER LE FLUX lll§ ? RÉALISATION DU GRADATEUR. - 1. Modulation de la source lumineuse elle- même.

Si l’on alimente la source lumineuse _par une

tension (ou ^un courant) électrique variant selon V

Fo(l ^{+ x sin} 03C9t), ^{on montre} facilement _que l’on peut annuler dans le flux (D le terme fondamental dû

au dichroïsme en réglant convenablement la profon-

deur de modulation à l’aide du paramètre ^{x. Nous}

n’avons pas utilisé cette méthode qui ^{est assez difficile}

à réaliser.

2. Modulation en lumière polarisée.

^{Il est} beaucoup plus facile de créer un flux rectilignement polarisé ^et

de profondeur ^de modulation réglable ^{en créant entre}

deux polariseurs ^un phénomène ^modulé (pouvoir ^rota-

toire ou biréfringence). ^{Ce sont ces} montages que ^nous utilisons.

Puisqu’il y ^a deux possibilités ^{de créer un} phénomène

modulé (pouvoir ^{rotatoire et} biréfringence), ^{un mon-}

FIG. 2.

Gradateur de flux. Montage général.

tage ^très général susceptible de conduire à la réalisation du gradateur ^{de flux est} le suivant (fin. 2) :

Un polariseur Pl fournissant ^un flux constant (Do ^est

suivi d’un pouvoir ^rotatoire ocl, d’une lame biréfringente

dont les axes sont situés à 45° de Pl (biréfringence Cf»,

d’un second pouvoir ^rotatoire oc2, ^et d’un polariseur P2 d’azimut 03B2 ^par rapport ^à Pl.

Le flux (D’ 0 rectilignement polarisé ^{issu de} P2 ^a pour

expression :

(DO désigne le flux lumineux incident issu du polari-

seur P,. ^{Si l’un} quelconque ^{des termes} oei, oc2, p ^est modulé à la pulsation ^m (il peut représenter ^{aussi la}

somme de deux termes, l’un modulé ^et l’autre constant),

l’expression (6) peut ^{se mettre sous la forme} générale :

TABLEAU 1 GRADATEUR DE F’I,UX

1 - A - 1 ; - 1 B 1 ; 0 C 2 ; si l’on rend A ou B extremum ( ± 1), ^{le second} coefficient (B ^ou A)

est nul, ^et _{pour le} montage ^{III, C} 1. Pour le type ^{III, C}

^{2 seulement si A}

^{0 et B}

^0.

Les coefficients A, B, ^C dépendent ^de oc,, «2, cp et p,

le paramètre x représente l’amplitude ^du phénomène

modulé et F est une phase électrique arbitraire.

On peut distinguer ^trois types ^de gradateurs ^selon

la nature du phénomène ^{modulé :}

I. _Xi est modulé :

03B11 = OCmSln ^cot

II. _a2 est modulé :

Gt2 = OCm Sln ^cùt

III. cp ^est modulé :

9 = ~0 + y,.. sin ^oel.

Dans le dernier type, ^on doit superposer ^une biréfrin- gence ^constante pour créer les termes A et B de (7).

Pour ces trois dispositifs, le tableau 1 indique ^la

valeur des paramètres A, B, ^{C et x ainsi} que certaines relations mathématiques qui ^{existent entre eux.}

III. COMMENT RÉGLER ET MESURER LA PROFONDEUR DE MODULATION ?

Les trois montages ^ci-dessus per- mettent donc de créer un flux (D’ 0 modulé obéissant à

la loi (7). ^Comment peut-on maintenant réaliser la

compensation, c’est-à-dire régler ^la profondeur ^{de mo-}

dulation ^et mesurer le dichroïsme ?

Si, ^dans l’expression (5), ^on remplace Co par (7), ^on

peut développer ^en série de Fourier et obtenir le ^terme fondamental modulé à la pulsation ^m que l’on cherche à annuler. Il faut ^tout d’abord _que le phénomène

modulé x sin wt soit en phase ^avec la modulation de

biréfringence 8m sin wt ^du système de détection

(F = ^{0 dans} (7)). ^On obtient alors l’amplitude ^du

terme fondamental :

en posant :

Jn : désigne la fonction de Bessel d’ordre n.

1> (ù ^s’annule lorsque :

L’examen de cette expression ^montre qu’il ^existe

deux façons ^{de mesurer le} dichroïsme, ^{en faisant}

varier B (phénomène continu) ^{ou x} (amplitude ^du phénomène modulé) :

1 ) ^{Dans un} premier montage, l’amplitude ^du phéno-

mène modulé (x) ^reste constante, ^et l’on fait varier la

profondeur de modulation de (D’ 0 ^en agissant ^{sur l’un}

des paramètres continus dont dépend B;

2) ^{Dans un second} montage, ^on agit directement ^sur

l’amplitude x ^du phénomène modulé, ^les paramètres

dont dépendent A et B étant choisis pour assurer une mesure correcte.

Ces deux sortes de mesures peuvent ^{être réalisées}

avec l’un quelconque ^des gradateurs décrits ci-avant.

Il existe donc de nombreux montages possibles. ^Nous

les classerons selon la façon ^{dont on mesure} ax.

IV CONDITIONS A RÉALISER POUR TOUS LES MON- TAGES.

L’étude des différents montages doit d’abord s’effectuer en examinant le rapport signal ^{sur bruit} (SIN) ^obtenu.

Nous admettons _que la sensibilité est limitée _par le bruit Schottky ^{dû au} flux moyen arrivant sur la photo-

cellule. Ceci est déterminé _par les expressions (5),

(7)

et (9). ^Le signal ^{est déterminé} par l’expression (8).

En l’absence de compensation, lorsque le dichroïsme

est assez petit, ^{et en} négligeant ^{les termes en} J3(03B4m) qui

restent petits, ^le rapport S/N ^{devient :}

K est une constante qui dépend de la bande passante du système ^de mesure, ki représente ^les imperfections

du montage (lumière parasite extérieure, dépolarisa-

tion de la lumière, etc.), c’est-à-dire le rapport ^entre le flux parasite ^et le flux utilisable.

Remarquons que dans une méthode de déviation

(ne comportant pas le gradateur de flux), le rapport SIEN

s’écrit :

Pour obtenir la meilleure sensibilité, ^{il faut tout}

d’abord rendre J1(03B4m) ^{maximum, soit} J1(03B4m)

^0,585.

Ceci est obtenu lorsque le modulateur de biréfringence possède ^{un retard de} phase 8m

¹⁰⁵⁰ (légèrement supérieur ^{à un} quart d’onde). Nous supposerons ^cette condition toujours ^réalisée. Toutefois, Son ^{est relative-}

ment peu affecté par ^une variation de 03B4m : Son ^est

seulement divisé _par deux si 8m atteint 400 ou 1750.

Le choix des coefficients A, B, C, x qui ^détermine

le montage ^du gradateur ^{de flux} dépend ^{d’abord du}

type ^de compensation employé (à l’aide de x ou de B).

Ils sont ensuite déterminés _par deux sortes de consi- dérations :

-

La linéarité de la mesure d’après l’expression (10) qui dépend ^de A, ^{B et x.}

-

Le rapport S/N d’après (11) qui dépend ^de A, ^C

et x. Il faut remarquer que l’expression (12) ^constitue

une limite de l’expression (11). ^En effet, ^{dans une}

méthode de déviation, ^{les flux} Co ^et (D’ 0 ^sont égaux,

tandis _que dans la méthode de zéro, (D" 0 ^étant modulé,

sa valeur _moyenne (qui ^détermine l’amplitude ^du signal ^{et du} bruit) ^ne peut qu’être inférieure à (Do.

(11) permet ^{alors de mesurer la} perte ^subie par Son.

De plus, A, B, ^{C et x ne} peuvent ^{être choisis en rendant} S/N ^maximum puisque ^cela reviendrait à supprimer

le gradateur ^{de flux.}

C. Mesure _par l’amplitude ^du phénomène ^modulé.

-

I. LINÉARITÉ. RAPPORT S/N. CONDITIONS A RÉALISER

SUR A, B, C, ^x.

1. Linéarité.

Dans ces montages,

x est le paramètre qui permet de faire varier la profon-

deur de modulation et de mesurer le dichroïsme.

REVUE DE PHYSIQUE

APPLIQUÉE.

4.

3.

1969.

La linéarité entre Ax ^{et x sera d’autant meilleure que}

x sera plus ^faible. D’après (10), ceci ^entraîne J1(x) ~ x 2

et B = ± 1. Cette dernière condition ^{assure en} même

temps ^{A - 0} (d’après le tableau 1), ^ce qui supprime

les termes de non-linéarité au dénominateur de (10).

Finalement, ^avec les deux conditions B = ± 1 et

devient :

L’approximation J1(x) ~ x 2 donne alors naissance à l’écart de linéarité :

-

2

Puisque Jl(8m)

^{0,585, cet écart reste inférieur}

à 0,05 % ^si Aux ^{= 0,1} (différence de densité optique

A D

4 300 X 10-5). ^{Il est donc} toujours négligeable.

2. Rapport SjN.

D’après le tableau 1, la condition B = ± 1 ^{entraîne A}

0 et dans le cas du gradateur

de type ^{III on montre} facilement _que S/N ^{est maximum} lorsque ^C

^1. L’expression (11) ^{devient alors :}

ki ^reste négligeable, ^même s’il atteint des valeurs élevées de l’ordre de 0,2. ^La sensibilité du montage ^{ne sera donc}

pas diminuée, ^{même si le taux} de lumière dépolarisée (ou ^{de lumière} parasite) ^{atteint 20} % ^{du flux lumineux}

utilisé.

La comparaison ^entre (14) ^et (12) ^montre également

que l’utilisation d’une méthode de zéro respectant ^les conditions de linéarité ci-dessus diminue la sensibilité du montage par 0. ^Cette perte ^est largement compen- sée par l’utilisation de ^sources lumineuses puissantes (mais peu stables) ^rendue possible par ^cette méthode de zéro.

Remarquons que la condition B

1 n’est _pas

impérative, ^on pourrait ^rendre SIN ^très proche ^{de son}

maximum en choisissant A - 1 (montages I, II ^et III)

ou bien C cr 2, ^{A ~ 0} (montage III). ^{Mais dans ce}

cas B ci 0, ^et d’après (10) ^{ceci entraîne une non-}

linéarité beaucoup plus importante, la création d’un

phénomène ^modulé beaucoup plus grand ^{et une} dépen-

dance beaucoup plus ^{étroite entre la mesure et les}

variations possibles ^des paramètres A, B, ^{C. Nous}

conserverons donc les conditions établies précé-

demment.

II. MESURE PAR POUVOIR ROTATOIRE MODULÉ. MON-

TAGES TYPES I ET II.

La mesure s’effectue d’après l’amplitude (x

2,xm) ^d’un pouvoir rotatoire modulé

créé, par exemple, par effet Faraday. D’après ^le

tableau I, ^les conditions B 1

1, ^A

0, ^C

1, permettent de réaliser un seul montage. ^Le gradateur de

flux se compose alors de deux polariseurs ^{orientés à} j4 ^{l’un de}

23

FIG. 3.

Mesure par l’amplitude ^d’un phénomène

modulé : compensation par pouvoir ^rotatoire (3 a)

ou par biréfringence (3 b).

l’autre entre lesquels ^{on crée} l’effet Faraday Ctm sin ^{mt dont} l’amplitude ^{sert à mesurer} ¡lX (fin. ³ a).

III. MESURE ^PAR BIRÉFRINGENCE MODULÉE ~m

TYPE III.

La mesure de 4Àx s’effectue donc d’après l’amplitude ^{de la} biréfringence modulée, ^x

CPm sin ^cot.

D’après le tableau I, la réalisation de B = 1, ^{A -} 0,

C

1, impose CPo

03C0/2, OC1

a2

0, 03B2

^{0 ou} 1t/2.

Le gradateur de flux ^se compose donc de deux polariseurs ^croisés

ou parallèles, ^entre lesquels ^{on crée une} biréfringence ^continue (quart d’onde) ^{et la} biréfringence ^modulée ( CPm sin cüt). ^Les

axes de ces biréfringences ^{sont à 45° des} polariseurs ( fig. ³ b).

La mesure dépend ^{de la} qualité ^{de la lame} quart d’onde. Si le retard de phase ^{de cette dernière est} cpo,

on obtient :

Il y ^a donc modification de la constante d’étalonnage (rapport ^entre Ax ^et ({)m) qui atteint 1 % lorsque ^la

lame ^est quart ^{d’onde à} 0,6° près. Toutefois, l’étalonnage

étant effectué pour ^une lame donnée dont la biréfrin- gence ^ne varie _pas dans le temps, ^cet écart n’est _pas

gênant.

IV. SCHÉMA BLOC DE CES DEUX MONTAGES.

Ces deux montages ^{sont assez} semblables puisqu’il s’agit ^de

commander un phénomène alternatif _oc. ou ({)m ^à partir

du courant photomultiplicateur pour réaliser ^automa-

tiquement ^{la mesure.}

Le schéma bloc du montage ^est représenté figure ^3.

Le courant issu du photomultiplicateur ^est filtré afin de

conserver le terme fondamental. Celui-ci convenable-

ment déphasé par rapport ^{à la} modulation de biréfrin- gence attaque ^un étage ^de puissance qui ^commande

le phénomène ^modulé (oc. ^ou y.). ^{Si le gain de la}

boucle est assez grand, ^{le terme} 03A603C9 devient nul à une

tension d’erreur près, ^et la tension de commande de _ocm

ou ym ^est alors proportionnelle ^au dichroïsme circulaire.

On mesure son amplitude par ^un détecteur synchrone

suivi de l’appareil ^{de mesure} (galvanomètre ^ou enregistreur) .

V. CARACTÉRISTIQUES ^{DE CES MONTAGES.}

^Les prin- cipales caractéristiques ^sont indiquées tableau II : 1

1 ) Indépendance ^{de la mesure} vis-à-vis de 03B4m.

^La

constante d’étalonnage (rapport ^entre Ax ^et x) dépend

de J1(03B4m). Puisque J1 ($m) ^{doit être maximum afin}

d’obtenir la meilleure sensibilité, les variations éven- tuelles de 03B4m perturberont peu la mesure. Si l’on admet

une erreur de 0,5 %, ^{ceci conduit à maintenir} 03B4m ^=105°

à + ⁶ % près. ^Ceci facilite le réglage ^de 03B4m, ^en particulier

en fonction de la longueur d’onde de la lumière.

2) Le facteur de proportionnalité ^entre 0394~ ^{et x est affecté}

par le réglage des différents azimuts et les biréfringences parasites ^{créées entre les} polariseurs. ^{Il est assez facile}

d’obtenir une reproductibilité ^{de 1} % ^{entre deux} réglages successifs. Ceci n’est d’ailleurs _pas trop gênant

car l’étalonnage d’un dichromètre de ce type ^est effectué à partir ^de corps présentant ^{un dichroïsme}

connu et non pas ^à partir ^des paramètres physiques dépendant ^du montage.

3) Réalisation électronique.

L’ensemble électronique (amplificateurs sélectifs, déphaseurs, ^etc., fig. 3) ^est identique pour les deux types ^de gradateur ^{de flux.}

Seule la puissance nécessaire à la commande de x est

différente. Par contre, les conditions auxquelles ^doivent

obéir les diverses parties de la boucle de contre-réaction

sont identiques.

a) Harmonique ^{2 contenu dans la} compensation.

Si le phénomène ^de compensation ^est représenté par :

x, sin ^mt + x2 sin 2 (wt + F)

l’intermodulation entre x2 sin 2 (cot ⁺ F) ^et 03B4m ^{sin cet}

crée un terme fondamental qui peut ^être gênant. ^Si

l’on veut que ^{ce terme} soit inférieur au bruit Schottky,

le taux d’harmonique doit obéir à :

où 0394~min ^{est le} plus petit phénomène décelable. En

admettant A D.i.

^10-5 et 0394Dmax

^{4 X} 10-2, ^le

taux d’harmonique ^{2 doit être inférieur à 1} %.

b) Élimination des harmoniques ^{du courant} photo- multiplicateur. L’intermodulation entre xi sin cùt et

03B4msin ^{03C9t crée de} l’harmonique ^{2 dans le} flux 03A6.

Lorsque l’équilibre ^est atteint, ^on peut ^montrer que le taux d’harmonique ² par rapport ^au plus petit signal 03A603C9 équivalent ^{au bruit} Schottky ^{est donné} par :

Avec les valeurs ci-dessus, pour 0394~ ^et 0394~min, 03A6203C9 ^est

alors 100 fois plus grand que 03A603C9. ^En compensation automatique, ^{ce sont ces deux termes} 03A6203C9 ^et 03A603C9 qui

donnent naissance à x2 ^et xl. Si l’on désire avoir ^une

erreur inférieure au bruit Schottky, ^{même en mesurant}

un dichroïsme circulaire aussi grand que AD

4 X 10-2, il faut alors _que l’affaiblissement sur l’har-

monique ^{2 soit} de 80 dB. En pratique, ^un affaiblissement

de 60 dB ne donne _pas d’erreurs décelables.

TABLEAU II

Le courant photomultiplicateur contient aussi de

l’harmonique 3; ^un affaiblissement de 50 dB est

suffisant.

c) ^{Accord de} phase électrique ^entre la modulation

03B4msin ^{cüt et la} compensation ^{x sin cot dans le cas de}

la compensation automatique.

Si F désigne ^la phase ^{et K le} rapport d’amplitude

entre le courant photomultiplicateur iW ^{et la} compen- sation x en compensation automatique, ^{on obtient en} première approximation (F ^assez faible) :

Pour retrouver l’expression (13), il faut donc réaliser la condition classique K4 » ^1. L’influence du terme cos F ^{est alors} négligeable, ^{même si F est assez} grand.

D’autre part, ^{la mesure de x étant effectuée} par ^un détecteur synchrone dont la tension de référence ^{est en}

phase ^avec 8m sin cot, ^on peut ^montrer que la phase

de x _par rapport ^à 8m ^est de l’ordre de F/KI0. ^{Elle est}

donc très faible et ne perturbera pas la mesure.

En définitive, ^en compensation automatique, ^l’ac-

cord de phase n’est pas très critique.

D. Montages par compensation à l’aide d’un phéno- mène continu.

I. LINÉARITÉ. RAPPORT SIN.

^Dans

ces montages, ^{c’est un} phénomène ^continu qui, ^en

faisant varier B, permet ^de régler ^{le taux de modulation}

de (D’ 0 ^et par suite de réaliser la méthode de zéro.

B doit donc pouvoir ^{s’annuler en même} temps que

Ox ^et varier sensiblement linéairement avec àx. D’après

les expressions ^{données dans} le tableau I, la fonction

qui ^{réalise ces} conditions ^est B =- sin y N y. Pour diminuer la non-linéarité due à B

sin y d’après (10),

il est préférable de choisir Jl(x) maximum; ^{ceci rend}

en même temps la non-linéarité du dénominateur de (10) ^assez faible. Si l’on choisit de plus ^{A - 0 et} puisque JI(8m) ^{est aussi maximum,} (10) ^{devient :} Ox

^{2B =- 2 sin y.} (15)

La condition Jl(x) voisine de son maximum élimine

pratiquement ^les gradateurs de flux de types ^{1 et} II,

car il est difficile de réaliser un pouvoir rotatoire modulé

assez important. ^{A titre} indicatif, ^la figure ⁴ représente

les différents gradateurs ^{de ce} type.

Par contre, le gradateur ^du type ^III (x

cpm)

conduit à des variantes intéressantes. x étant une biré-

fringence modulée de même que 8m ^et puisque ^{l’on doit}

réaliser la condition J1(~m) ~ J1(03B4m)

0,585, ^on

peut ^{commander ces deux} biréfringences par la ^même

tension électrique. ^{Ceci rend la mesure} pratiquement

FIG. 4.

indépendante des variations de _cpm ^et 03B4m. ^{Nous exami-}

nerons ces variantes en réalisant de préférence ^les

conditions :

B

sin _y; A

0 ; J1(~m) = J1(03B4m) = ^0,585.

D’après (11), ^le rapport SIN ^ne dépend plus ^alors

que de C.

II. MESURE PAR BIRÉFRINGENCE CONTINUE 03A60.

D’après le tableau I, ^{B varie} sinusoïdalement selon _~0.

Pour limiter la non-linéarité due à sin ~0, il faut donc que ~0 soit le plus petit possible pour 0394~ donné; ^ceci

conduit à rendre maximum le coefficient de sin _~0 dans B, ^et l’on obtient alors :

Le gradateur ^de flux ^se compose donc de deux polariseurs

croisés ou parallèles ^entre lesquels ^{on crée la} biréfringence ^de modulation, CPm

105°, ^{et la} biréfringence ^{de mesure} yo.

Les axes de ces biréfringences ^sont à 450 des polariseurs (fig. ⁵ b).

FIG. 5.

Mesure par l’amplitude ^d’un phénomène

continu : compensation par pouvoir ^{rotatoire (5 a)}

ou

par biréfringence (5 b).

Dans ces conditions, (10) ^{devient :}

Ce montage présente toutefois l’inconvénient d’être très sensible aux biréfringences parasites, puisque ^la

mesure est effectuée à l’aide d’une biréfringence

continue.

III. MESURE PAR UN POUVOIR ROTATOIRE CONTINU.

-

Il _y a deux montages possibles, ^selon que l’on utilise _03B11

ou OC2 comme mesure de àx. ^{Ces deux} montages ^sont

équivalents, seuls les azimuts relatifs des lames ^et des

polariseurs ^{sont modifiés. Nous} décrirons celui qui

utilise _{oci -}

1) Conditions à réaliser.

Le pouvoir ^rotatoire a2 étant inutile, ^on posera oc2

0. Pour que B ^varie sinusoïdalement, ^il faut alors poser OCJ = " + (Xo.

D’autre part, pour rendre _ao le plus ^faible possible (à Ox donné) ^{tout en assurant} A ~ 0, ^on doit choisir yo

n/2. ^{Dans ces} conditions, ^{B devient :}

Il est alors possible de rendre B linéaire en oco ^au qua- trième ordre près ^si sin 203B2 = 0,5 (03B2 = 15°). ^Simulta- nément, d’après le tableau I, ^{on assure C}

1,5, ^ce qui

permet, d’après (11), ^de multiplier ^le rapport S/N

par 1,25 par rapport ^aux montages du § ^C.

Il existe donc ^un premier montage possible ^dans lequel ^les polariseurs ^{sont orientés à} 15° l’un de l’autre.

Toutefois, ^{la mesure de} Ox dépend de la stabilité et

de la reproductibilité de l’azimut 03B2.

2) ^{Il est} finalement plus simple ^de choisir 03B2 ^{= 0 ;}

on obtient alors C

1 et le rapport SIN ^est identique

aux montages précédemment ^{décrits. Le} gradateur de flux ^se compose ^{de deux} polariseurs ^{orientés à 450 l’un de}

l’autre entre lesquels ^{on crée} l’angle ao ^servant à mesurer AX, puis ^la biréfringence ^continue quart ^{d’onde et la} biréfringence

modulée _cpm

1050 ; ^{les axes des} biréfringences ^sont paral-

lèles au polariseur (fig. ⁵ a).

(15) ^{devient :}

La mesure dépend alors de la qualité ^{de la}

lame quart d’onde. Si celle-ci présente ^{un retard}

l’écart de linéarité dû au dénominateur ^est très faible,

car J0(~m) ~ J2(~m).

Il reste donc la modification de la constante d’éta-

lonnage, ^ce qui ^est peu gênant. ^Cette erreur sera

d’ailleurs inférieure à 1 % ^si 0394~0 ^90.

Le tableau II indique également ^{que ce montage}

est assez peu sensible ^aux biréfringences parasites ^{et au}

réglage des azimuts des différents éléments. On montre

facilement _que les taux d’harmoniques ^{contenues dans}

le courant photomultiplicateur ^sont sensiblement les mêmes que pour les montages précédemment ^décrits;

l’amplification sélective doit donc avoir les mêmes

performances.

IV. SCHÉMA BLOC DE L’ENSEMBLE DU MONTAGE (fig. 5).

- Pour réaliser automatiquement ^{la mesure, le} signal

alternatif issu de l’amplificateur sélectif doit comman-

der le phénomène ^continu (po ^ou oco. Le ^courant issu du

photomultiplicateur ^est donc filtré puis transformé en

tension continue _par ^un détecteur synchrone ^{afin de}

conserver le signe ^du dichroïsme. Cette tension continue attaque ^un étage ^de puissance qui ^commande ao ^ou ~0.

Lorsque ^le gain de la boucle est suffisant, la tension de commande de _oco ^ou _~0 est proportionnelle ^à 0394~

seulement; on mesure donc son amplitude par ^un

galvanomètre ^{ou un} enregistreur.

E. Modulateur de biréfringence.

^{Nous avons vu} au § ^A que le modulateur devait présenter ^{une étendue} géométrique ^aussi grande que possible ^{et fournir une}

différence de marche très sinusoïdale.

Les modulateurs à effet Kerr ou effet Pockels ne

satisfont _{pas à} ces conditions. Les premiers ^{créent une} biréfringence qui ^{est modulée à la} fréquence ^double

de la fréquence d’excitation et, de plus, superposée ^à

une biréfringence ^{continue. Les seconds ne} permettent d’utiliser _que des rayons faiblement inclinés ^sur l’axe du cristal si l’on ne veut pas que ^sa biréfringence propre vienne s’ajouter ^{à la} biréfringence modulée. Le modu- lateur réalisé ne présente pas ^ces inconvénients et

satisfait aux conditions imposées précédemment [12].

I. PRINCIPE.

Pour réaliser la biréfringence ^modu-

lée 03B4m ^sin 03C9t, ^{nous créons un} système ^{d’ondes acous-} tiques stationnaires dans un barreau qui possède ^une fréquence de résonance propre. Si ^on l’excite sur cette

fréquence, ^la pression acoustique ^{exercée en son} centre,

sur un matériau photoélastique ^tel que le verre ou la

silice, permet d’obtenir aisément des différences ^de marche supérieures ^à À/4 ^{dans tout} le domaine spectral

étudié (230 ^{à 750} nm).

La figure ^{6 a} représente la réalisation la plus simple.

Un morceau de verre ou de silice (A) ^{sur une face}

Pic. 6.

Modulateur de biréfringence :

6 a) Montage simplifié.

6 b) Fonctionnement en auto-oscillateur.

duquel ^{on colle une} céramique piézoélectrique (C)

est placé ^entre deux barreaux d’acier (B). Lorsqu’on

excite la céramique par ^une tension électrique ^sinu- soïdale, ^il y ^a propagation ^d’ondes longitudinales ^dans

le barreau dont les extrémités ^sont libres et un système

d’ondes stationnaires s’établit. Si la fréquence ^d’exci-

tation ^est égale ^{à la} fréquence fondamentale de la

barre, celle-ci résonne en demi-onde et la pression

exercée au centre devient suffisante _pour créer une

biréfringence modulée notable dans le matériau photo- élastique. ^{La lame} biréfringente ^créée possède ^{un axe}

suivant la direction de propagation ^{des ondes} longitu- dinales ; ^{l’autre axe lui est} perpendiculaire. ^{La biré-} fringence ^{modulée obtenue,} qui ^est proportionnelle ^à

la tension électrique, peut atteindre 180°. Elle est

extrémale à chaque demi-alternance et passe par ^toutes les valeurs intermédiaires pendant ^un cycle.

II. MODES DE RÉALISATION.

1. Réalisation de la barre.

Le milieu transparent ^{créant la} biréfringence

peut ^{être constitué} par ^un matériau photoélastique quelconque. ^{Nous avons} utilisé des parallélépipèdes ^de

verre ou de silice dont deux faces opposées ^sont polies optiquement pour permettre ^le passage du faisceau

lumineux; les faces latérales sont doucies _pour faciliter le collage.

Ce parallélépipède ^est naturellement isotrope. Après

un recuit fin, ^{il ne} présente pas de biréfringence ^rési-

duelle. Mais le collage ^fait apparaître des tensions _que

nous avons essayé d’éliminer en utilisant une colle sé- chant à froid. La pression ^{exercée au centre de la barre} atteignant des valeurs importantes (~ 100 kg/cm2),

il faut de plus que ^cette colle possède ^une bonne résis-

tance mécanique ^à la traction. Nous avons obtenu de bons résultats avec l’araldite. Le rendement ^est amé- lioré avec une colle ne contenant pas de liant, ^telle que la colle GA 1 de Budd.

Parmi les différentes variétés de céramiques piézo- électriques, nous avons sélectionné celles qui s’adaptent

à un fonctionnement permanent ^aux fréquences ^acous- tiques que ^nous utilisons (céramiques piézoxyde ^{PXE 4}

de Transco), ^{mais elles ne} peuvent pas supporter ^une puissance électrique élevée. Pour ^une céramique ^de

diamètre 16 mm et d’épaisseur ^{3 mm, la} puissance

maximale _que l’on peut appliquer ^{doit être inférieure}

à 1 W _{pour que} l’on puisse négliger l’échauffement et

la biréfringence résiduelle qu’il ^{entraîne dans le mor-}

ceau de verre. Nous avons donc placé ^deux céramiques

en parallèle collées de part ^et d’autre du morceau de

verre de façon ^à dépenser moins d’un demi-watt ^sur

chaque céramique excitatrice. La barre est complétée

par deux barreaux d’un matériau propageant ^{bien les} ultrasons, ^tel que le verre ou l’acier. Nous avons choisi l’acier stub ( fig. ⁶ b).

En fonctionnement, l’ensemble possède ^{en son centre}

un noeud de déplacement; ^nous aurions donc _{pu fixer} le modulateur en ce point. ^Pour éviter les contraintes

mécaniques ^{sur le morceau de verre ainsi} que les

vibrations de flexion, nous avons placé ^au quart ^{de la}

barre deux anneaux de silastène expansé qui permet-

tent de maintenir la barre ^{sur un} support rigide ^sans

entraîner d’amortissement. Le modulateur fonctionne à une fréquence ^fixe qui ^{est la} fréquence fondamentale de la barre. Elle dépend ^{de la nature et de la} longueur

des matériaux utilisés. Le domaine de fréquence ^est

limité _par les caractéristiques géométriques ^{du barreau}

dont la longueur peut ^être comprise ^{entre 30 cm} (f ~ ⁵ kcjs) ^{et 2 cm} (f ~ ⁹⁰ kc/s). ^Les fréquences

audibles étant gênantes, nous avons choisi une fré- quence de travail voisine de 20 kc/s.

2. Commande électronique ^{de la} biréfringence.

^{Le modu-}

lateur ainsi constitué ^se comporte ^{comme un circuit}

très sélectif ^et possède ^{une bande} passante ^{très faible}

(0394f/f ~ 1/700). Il faut donc l’alimenter avec un géné-

rateur très stable. Pour cela (fig. ⁶ b), ^{nous avons} placé

au quart de la barre une troisième céramique qui,

soumise à la pression existant dans la barre, ^délivre

une tension proportionnelle ^{à cette} pression. ^Cette

tension est déphasée ^{et alimente un} multivibrateur bistable qui ^{fournit une} tension carrée constante. Un circuit sélectif accordé sur la fréquence fondamentale de la barre délivre une tension sinusoïdale qui ^alimente l’amplificateur ^de puissance ^{de la barre, par l’intermé-}

diaire d’un gain réglable.

L’ensemble constitue donc ^un auto-oscillateur _que l’on accorde sur la fréquence de résonance _par l’inter- médiaire du déphaseur.

Nous avons vu que le retard de phase ^introduit par le modulateur devait être constant :

En réglant ^le gain ^de l’amplificateur, ^{on commande}

la tension électrique appliquée ^au modulateur. Cette tension est proportionnelle ^à la différence de marche introduite An. e ^et à la tension électrique recueillie sur

la céramique captrice. ^{Si l’on} néglige la variation d’indice du matériau photoélastique, ^{il nous suffit de}

faire varier linéairement la tension capteur ^{avec la}

longueur ^{d’onde pour maintenir} 03B4m ^{constant. Pour} cela,

nous avons couplé la commande du gain ^{au défilement}

des longueurs ^{d’onde en utilisant un moteur} pas à pas.

3. Performances.

^La fréquence de résonance de la barre ^est très stable ^et détermine ^une biréfringence ^très

sinusoïdale qui permet ^{d’obtenir une} grande profon-

deur de modulation (rapport ^entre le flux modulé à m et le flux continu).

Une puissance électrique ^{très faible ne} dépassant

pas 1/2 ^W permet ^{de créer une} biréfringence qui peut atteindre À/2 ^{dans tout} le domaine UV-visible étudié.

La biréfringence ^{créée est} également ^limitée par la tension que peuvent supporter ^les collages, ^la pression

exercée ^{au centre} de la barre pouvant prendre ^des

valeurs notables malgré la faible puissance ^utilisée.

D’autre part, ^le collage ^des céramiques ^{sur le maté-}

riau photoélastique ^entraîne l’apparition d’une biré-

fringence statique résiduelle. Celle-ci est répartie ^à

l’intérieur du matériau ^{et ne} prend de valeurs notables

qu’au voisinage des surfaces de collage. Toutefois, ^elle

peut ^{entraîner un} signal d’erreur lors de la mesure

du dichroïsme circulaire si le détecteur photoélectrique

utilisé ^est sensible à la direction de polarisation ^{de la}

lumière. Il ^est donc préférable de n’utiliser _que la

partie centrale du matériau biréfringent. ^{Dans le mon-}

tage que ^{nous avons} réalisé, ^{la trace} du faisceau lumineux ^est de 5 mm seulement, ^tandis que la longueur

du matériau ^est de 20 mm.

F. Résultats expérimentaux.

^Les montages ^du

§ ^{C sont les} plus ^{commodes à} réaliser; ^{nous décrivons}

ici le dispositif ^le plus simple utilisant l’effet Faraday

créé _par une bobine ( fig. ³ a).

I. RÉALISATION EXPÉRIMENTALE.

1. Dispositif optique. ^{- La source lumineuse est} un arc au xénon XBO 450 W qui possède ^une grande ^{luminance mais}

une faible stabilité, qui n’affecte pas la ^mesure puisque

nous utilisons une méthode de zéro.

A l’aide d’un système optique ^à miroirs, ^{nous for-}

mons une image agrandie ^{du centre de l’arc au xénon}

sur la fente d’entrée du monochromateur à réseau. La bande passante ^est réglable ^{de 0 à 6 A.}

Une optique ^de sortie, également ^à miroirs, permet d’utiliser toute l’ouverture du monochromateur et est

choisie de façon ^à couvrir l’étendue géométrique ^totale

du montage.

2. Électronique.

^{Le détecteur est un} photomultipli-

cateur 1 P 28 monté avec 6 dynodes seulement, ^car

le flux _moyen qui ^{arrive sur la} photocathode ^{est très} important. ^Il pourrait avantageusement ^être remplacé

par ^un photomultiplicateur ^{à cathode} semi-transpa-

rente, insensible à la direction de polarisation ^{de la}

lumière incidente.

Le signal ^{recueilli est} amplifié, ^{filtré à la} fréquence

de modulation. Convenablement déphasé, ^{il est ensuite} amplifié pour attaquer ^{une bobine} qui ^{crée un} pouvoir

rotatoire modulé dans un liquide doué d’effet Faraday (eau par exemple). ^La rotation alternative du plan ^de polarisation permet de compenser le signal ^{dû au}

dichroïsme. La mesure du courant circulant dans la bobine est alors une mesure du dichroïsme circulaire.

Nous mesurons ce courant par l’intermédiaire d’un pont ^de phase. ^{Le courant continu} obtenu, directement

proportionnel ^au signal dichroïque, ^est enregistré ^sur

un galvanomètre dont le défilement ^est couplé ^avec

celui des longueurs d’onde. Nous obtenons ainsi la courbe de dispersion du dichroïsme circulaire.

Pour _que la boucle de compensation ^{soit stable, il}

faut _que la variation de phase électrique ^{reste inférieure}

à 2?r lorsque ^la fréquence varie de 0 à l’infini. La bobine,

accordée sur la fréquence ^de modulation, ^{constitue un}

circuit résonnant qui ^{introduit une} variation de phase

de ± 03C0/2. ^Le déphasage introduit par l’amplificateur

sélectif doit être inférieur à ± 03C0/2. ^{Nous avons utilisé}

un amplificateur opérationnel ^{monté avec un filtre de}

type simple, le coefficient de surtension est suffisant