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W. JAEGER. — Ueber Normalelemente (Les piles-étalons). Zeitschrift für Elektrochemie, t. VIII, p. 485

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(1)

HAL Id: jpa-00240744

https://hal.archives-ouvertes.fr/jpa-00240744

Submitted on 1 Jan 1903

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W. JAEGER. - Ueber Normalelemente (Les

piles-étalons). Zeitschrift für Elektrochemie, t. VIII, p.

485

Moreau

To cite this version:

Moreau. W. JAEGER. - Ueber Normalelemente (Les piles-étalons). Zeitschrift für Elektrochemie, t.

VIII, p. 485. J. Phys. Theor. Appl., 1903, 2 (1), pp.211-214. �10.1051/jphystap:019030020021101�.

�jpa-00240744�

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relative aux équations de Van der Waals et de Clausius, supposées mises, à la température critique, sous la forme y = pu = Alors que la première représente très bien la compressibilité de

l’état liquide, même pour les grandes valeurs de la pression, et

très mal les grands volumes gazeux correspondant aux faibles pressions, l’équation de Clausius représente très bien la compressi-

bilité du gaz aux faibles pressions et très mal celle du liquide.

effet, le b de l’équation de Van der Waals étant, d’après

M. Traube, différent pour lé liquide et pour la vapeur même à la

température critique, si, avec la valeur de b adoptée, l’équation représente bien la compressibilité du liquide dans le plan des (y . p),

avec la méme valeur de b l’équation ne pourra pas représenter la compressibilité de la vapeur.

De même, si, avec la valeur de b adoptée, l’équation de Clausius représente la compressibilité de la vapeur, avec la même valeur cle b

l’équation ne pourra pas représenter la compressibilite" du liquide.

Il est impossible qu’avec une même valeur de b les branches

liquide et vapeur de l’isotherme théorique de Van der Waals ou de Clausius coïncident simultanément avec les branches correspon- dantes de l’isotherme expérimental critique de M. Amagat.

E. MATHIAS.

W. JAEGER. 2014 Ueber Normalelemente (Les piles-étalons).

Zeitschrift für Elektrochemie, t. VIII, p. 485.

M. Jaeger fait le résumé de ses publications antérieures (i) et de

ses travaux sur les piles-étalons, à l’étude desquelles il s’est con-

sacré.

Après avoir insisté sur l’importance d’un étalon de force électro-

motrice, l’auteur pose les conditions que doit remplir une bonne pile-

étalon : il faut qu’elle soit bien définie au point de vue chimique, que l’on puisse la reproduire à tout instant avec sîireté ; elle doit rester

constante avec le temps, avoir un faible coefficient de température ;

sa force électromotrice doit prendre rapidement sa valeur correspon- (1) Wied. Ann., t. LIX, p. 515; 1896;

-

Ibis., t. LXIII, p. 35-fi; 1897; - Ibid.,

t. LXV, p. 106 ; 1898 ; - Ibid.. t. LXV, p. 926 ;

-

D¡’ude’s Ann. dez° Phys., t. IV, t ; 1

-

J. de Phys., 36 série, t. VI, p. à8l ; 1891;

-

Ibid., 36 série, t. VII, p. 300 ; 1898 ;

-

Ibid., 31 série, t. VII, p. 544; 1898;

-

Ibid., 3e série, t. VII, p. 790; 1898;

-

Ibid., 31 série, t. X, p. 293 ; 1901.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:019030020021101

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dant à la température ; un courant la traversant ne doit la polariser

que très légèrement; il faut enfin qu’elle soit suffisamment transpor-

table. Rien n’indique de prime abord que tel élément sera bon ou

mauvais comme étalon ; il faut cependant que cet élément soit réver- sible et que le passage du courant dans un sens ou dans l’autre ne

donne naissance à aucun nouveau corps.

Pour ce qui est de la polarisation, aucun élément n’en est exempt;

elle se manifeste surtout par une différence de concentration des solutions au voisinage des électrodes; la Reichsanstalt poursuit des

recherches sur ce sujet.

La force électromotrice d’un élément est donnée par la formule d’Helmholtz :

où Q représente l’énergie chimique ( 1 ~ rapportée à la molécule-gramme.

n la valence, E la force électromotrice, T la température absolue.

Dans le calcul de la quantité Q, il ne faut pas seulement tenir compte

de la chaleur de formation de l’anhydride, mais aussi de sa chaleur de dissolution ; or la chaleur de dissolution peut être obtenue par la formule de M. Cohen modifiée par M. J aeger :

où H représente la chaleur d’hydratation, l la chaleur spécifique dif-

férentielle de dissolution de l’hydrate considéré dans une solution saturée du sel, w la quantité d’eau qui correspond à une molécule

de l’anhydride dans la dissolution, et on la quantité d’eai unie dans

l’hydrate à une molécule d’anhydride.

,

Dans l’élément Clark usuel, de forme en H, un grave inconvénient réside dans le suintement qui se produit, au pôle négatif, autour du

fil de platine amalgamé par la présence de l’amalgame de zinc ; ce

suintement ne se produit pas si l’on remplace le fil de platine par un tube de verre recourbé en communication avec le fond de la branche

négative du tube en H ; ce tube recourbé est rempli d’amalgame.

Un fait important, déjà signalé par M. Jaeger (2), est la variation de (1) C’est-à-dire la chaleur mise en jeu par la dissolution d’une molécule-gramme

du sel dans une quantité infinie de dissolution.

(’) Wied. Ann., t. LXIII, p. 354;

-

J. de l’hys., t. VII, p. 300 ; 1898.

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la force électromotrice de l’élément Clark par suite de la transfor- mation, au-dessus de 39°, de l’hydrate ZNSOI + 7H 20 en l’hydrate

ZnSO~ --~- 6H20.

La formule donnant la force électromotrice de l’élément Clark en solution saturée en fonction de la température est :

L’élément Clark en solution étendue n’est pas à recommander ; son

coeilicient de température est sans doute plus faible que lorsque la

solution est saturée; mais il n’est pas aussi bien défini.

L’élément Helmholtz au calomel ne serait pas utilisable comme

étalon, les divers éléments ainsi formés n’étant pas comparables.

L’élément Weston possède un très faible coefficient de tempé-

rature ; il n’y a pas de suintement au pôle négatif, ni de dégagement d’hydrogène; c’est un excellent étalon; sa force électromotrice est donnée en fonction de la température par la formule :

Et = 1 ,01 86

-

O,f‘00038 (t

-

20)

-

0,00000065 (t

-

20y2, en volts inter.

Mais les différents amalgames de cadmium ne donnent pas la même force électromotrice (~) ; l’amalgame employé à la construction doit contenir de 5 à 1~,3 0/0 de cadmium. Des amalgames contenant

de ~.~ à 13 0/0 de cadmium ont parfois subi un changement vers 0° ;

mais cette irrégularité disparaît complètement dès que l’on remonte à de sorte que l’on peut les employer sans crainte au-dessus

de 10°.

M. Jaeger indique ensuite le travail de MM. Mylius et Tunk sur

la solubilité du sulfate de cadmium; cette solubilité est à peu près

constante à la température ordinaire; elle monte jusqu’à environ 72°,

où l’hydrate CdSO-’’ + 8/3 H20 se transforme en CDSOI + £120, et après redescend rapidement; il considère que le coude dans la courbe de solubilité, que MM. Iiohnstamm et Cohen ont observé vers 4 5°,

n’a pas d’existence réelle dans les éléments Weston et que le point anguleux doit être attribué à des erreurs d’expérience.

A la Reichsanstalt, aucun élément, si l’on en excepte ceux dont l’amalgame contient 14,3 0/0 de cadmium, n’a montré d’irrégularité

aux environs de 10°. On peut trouver quelques différences très légères

(1) BVied.Ann., t. LXV, p. ’106; - J. de Phys., 31 série, l. Y1L p. 544 1898; -

D1’ude’sAnn. del’Phys., t. IV, 1; 1901 ; - J. de Phys., 3c série, t. X, p. 293; 1901.

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provenant du sulfate mercureux; peut-être la différence de grosseur des grains influe-t-elle sur la solubilité.

La constance des éléments étant bien établie, on a considéré à la

Reichsanstalt le rapport de l’élément Clark à 0° à l’élément au cadmium à ~0° ; sur une période de quatre ans, on a le rapport moyen 1,4228, avec une différence maxima de 0,0001~ entre les observations; pour le rapport du clark à 15° au weston à 20°, le rapport moyen pour la même période est de 1,40669, avec une diffé-

rence maxima de 0,00019. On peut donc avoir confiance en ces

éléments..

MOREAU.

L.-J. GRUEY.2014 La Sunhorlogô en Dijon (Le cadran solaire de Dijon).

Revue bourguignonne de l’enseignement supérieur, t. XII, 1, p. 2-13; 1902.

Cet article est le premier spécimen, au moins en France, d’une pièce mathématique imprimée en Esperanto.

Il renferme la description et la théorie d’un cadran solaire fort ancien et, semble-t-il, unique, construit sur les bords de l’ Ouche, au

fond du parc de Dijon.

Sur le sol horizontal sont tracées deux droites rectangulaires : NS, de direction nord-sud, et EO, de direction est-ouest. Vingt- quatre bornes en pierre sont plantées autour du point de croisement de ces deux droites suivant une ellipse d’axes NS et EO. Sur une

dalle placée le long du petit axe NS de l’ellipse sont gravés les signes du zodiaque, du cancer au capricorne, d’un côté de NS, et du capricorne au cancer, de l’autre côté.

Un promeneur désireux de connaître l’heure doit se placer sur le point du zodiaque correspondant au jour de sa promenade; il voit

alors son ombre dirigée vers celle des vingt-quatre bornes sur laquelle est inscrite l’heure cherchée.

M. Gruey montre que la théorie de ce curieux cadran solaire peut

se déduire géométriquement de celle du cadran solaire équinoxial,

par le moyen d’une projection.

G. SAGNAC.

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