Contribution à l'étude du pouvoir rotatoire moléculaire des corps dissous

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Submitted on 1 Jan 1899

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Contribution à l’étude du pouvoir rotatoire moléculaire des corps dissous

Henri Pottevin, A. Leduc

To cite this version:

Henri Pottevin, A. Leduc. Contribution à l’étude du pouvoir rotatoire moléculaire des corps dissous.

J. Phys. Theor. Appl., 1899, 8 (1), pp.373-379. �10.1051/jphystap:018990080037301�. �jpa-00240375�

Nous nous sommes, enfin, posé ^{une dernière} question : Jusqu’à quelle ^limite peut-on pousser ^cette décomposition ^{d’un courant en} décharges successives ? ^La limite dépend essentiellement de la puis-

sance du soufflage. En utilisant un jet d’anhydride carbonique, ^dé-

tendu à 3 kilogrammes, nous avons pu obtenir plus ^{de cent mille}

FIG.5.

étincelles par seconde. Mais, ^{avec un} soufflage beaucoup plus ^mo-

déré (air ^{à la} pression de 2 .mètres d’eau), ^la décomposition ^{se fait}

encore très bien. La flg. 5 obtenue dans ^ces conditions (’ ) ^montre

deux cents étincelles pour ^une demi-période ^du courant, ^{soit dix}

mille étincelles par seconde.

6. En résumé, ^le phénomène que ^nous étudions, ^la décoinposition

d’un courant à haut potentiel ^{en une} succession de déchar.oes ^dis- ritplives, ^{est un} pliénomène parfaitement régulier. ^{Il se} produit ^tel qu’on le calculerait a prioî-i. ^On peut ^{l’isoler et} le maintenir dans de très larges limites de stabilité (2).

CONTRIBUTION A L’ÉTUDE DU POUVOIR ROTATOIRE MOLÉCULAIRE

DES CORPS DISSOUS;

Par M. HENRI POTTEVIN.

Pribram (3) ^a indiqué que le pouvoir rotatoires des solutions aqueuses d’acide tartrique ^{allait en} diminuant, ^{si on leur} ajoutait des quan-

(’)Plaque immobile ; objectif photographique ^et prismes ^{à réflexion} totale,

comme pour la fig. ^{1. On} photographiait ^une fente étroite placée ^immédiate-

ment devant l’étincelle. Les petites irrégularités ^des images ^{sont dues aux} petits déplacements irréguliers des étincelles successives, ^{combinés avee} les aberrations de l’objectif employé,.

, Il va sans dire que différents expérimentateurs ^ont déjà plus ^{ou moins net-}

tement signalé ^certains des faits que nous venons de passer ^en revue ; ^nous

avons donné ailleurs l’indication de ces travaux.

(2) Co»iple.Q Rendus, ^t. CXXVIII, p. 991 ; ^1899.

(3) PRIBRAM, Ber. 6/e/B Detitsch. Cheî)t. Gess., ^t. XXII, p. ^G.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018990080037301

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tités croissantes d’alcool (alcools méthylique, éthylique, propy-

lique) ^ou d’acide gras (acides formique, acétique, propionique) ; ^au

cours de recherches sur l’aldéhyde formique, j’ai ^eu l’occasion de constater que ^ce corps agissait ^à l’inverse de l’acide et de l’alcool

correspondants; je ^{me suis} proposé ^{d’étudier cette} particularité

et de voir si des modifications analogues ^de pouvoir [rotatoire

se produiraient ^avec d’autres substances actives et avec d’autres

aldéhydes.

Aldéhyde formique ^{et acide} tartrique. - Les rotations sont rap-

portées ^à la lumière jaune ^du sodium ; ^{les mesures ont été faites à la} température de 20°-22° .

I.

J’ai dissous des quantités variables d’acide tartrique, ^d’une

part ^{dans l’eau} distillée, d’autre part dans des dissolvants constitués par ^un mélange (en proportions constantes pour ^{une même} série

d’essais) ^{d’eau et} d’aldéhyde formique. Les nombres du tableau

représentent ^les pouvoirs rotatoires mesurés.

11.

La quantité d’alhéhyde présente ^{dans 100°} de solution est

partout ^la même; ^la quantité ^d’acide tartrique ^varie.

-

Le pouvoir ^rotatoire varie dans le même sens si l’acide et l’aldé-

hydne ^{sont dissous dans} l’alcool ^absolu.

L’aldéhyde formique augmente la rotation des solutions de tar-

trates (sel ^de Seignette; tartrate ^neutre de soude) ; ^{les deux isomères}

sont affectés de la ^même façon, ^{mais en sens} inverse, ^{car les solutions}

de racémate de soude restent inactives.

-,,41déhyde formique ^{et sucres.}

^{Avec le sucre} de canne, les expé-

riences I et II ont été faites comme les expériences correspondantes

avec l’acide tartrique.

Les autres sucres étudiés se comportent ^d’une façon analogue.

Les nombres du tableau ci-dessous se rapportent ^à des solutions contenant 10 grammes ^{de sucre dans 100} centimètres cubes et, pour les solutions aldéhydiques, ¹⁰ grammes ^CH20.

L’aldéhyde formique modifie de méme dans le sens dextrogyre

les pouvoirs rotatoires de l’alcool amylique ^gauche, de, l’essence

gauche ^de matricaire ; ^il m’a paru ^sans action sur l’essence de téré- benthine.

Aldéhyde éthylique.

^{La solution} aldéhydique ^dans laquelle

j’ai dissous l’acide tartrique ^{et les sucres était un} mélange ^de

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360 grammes d’eau et de 88 grammes d’aldéhyde pure ; les lectures

polarimétriques ^{ont été} faites-à la température de 12°-14°.

A ldéhyde ^{et acide} tartrique :

J’ai repris les solutions 2 et 6, j’ai ^chassé l’aldéhyde ^{en les main-}

tenant dans l’eau chaude ; après refroidissement, j’ai ^{ramené au}

volume primitif par addition d’eau distillée, ^et j’ai ^{mesuré à nouveau}

le pouvoir rotatoire; ^{il était} exactement le même que celui des solu- tions de méme concentration faites directement dans l’eau.

Aldéhyde ^{et sucres :}

Les variations de pouvoir rotatoire du genre de celle que je ^viens

de signaler ^{ne me} paraissent pas susceptibles ^d’être interprétées simplement dans l’état actuel de nos connaissances.

Pour l’acide tartrique, deux notions ressortent des nombres qui précédent :

Il Les aldéhydes formique ^et éthylique ^se comporten t ^{à l’inverse} des alcools et acides correspondants :

20 L’accroissement du pouvoir ^{rotatoire est sous la} dépendance

non pas des proportions ^relatives d’aldéhyde ^{et d’acide} (ce qui ^devrait

avoir lieu, semble-t-il, s’il y avait formation de combinaisons ^en pro-

portions définies de ces deux corps), mais bien des proportions ^rela-

tives d’aldéhyde ^{et d’eau.}

A.-W. WITROWSKI. - Sur la, vitesse du son dans l’air comprimé.

^Bulletin

intei-natioiial de l’Acadé1nie des Sciences de Cracovie, p. 138 ; ^{mars 1899.}

Dans un travail antérieur, ^{l’auteur a montré} qu’en général ^{les cha-}

leurs spécifiques ^{C et c} de l’air varient beaucoup ^{avec la} température

et la pression. ^Il y ^a toutefois exception pour l’effet de la tempéra-

ture au voisinage ^{de la} pression atmosphérique : ^{cet effet est à} peu

près nul, ^{non seulement} depuis ^la température ^ordinaire jusqu’à

200°, ^{comme l’a montré} Regnault, mais aussi jusqu’au point ^d’ébul-

lition de l’oxygène (1). Utilisant les résultats de ses propres expé-

riences sur la compressibilité ^et la dilatation de l’air, ^{l’auteur a}

calculé le rapport y =C . _c Nous trouverons plus ^loin quelques-uns

de ses résultats.

Dans le présent mémoire, M. ^{Witkowski se} propose de détermi-

ner directement ce même rapport, afin de contrôler quelques-uns ^de

ses nombres. Deux séries d’expériences ^{sont exécutées} par la ^mé- thode de Kundt, ^{l’une à} 01, ^{l’autre à} - 78°,5 (moyenne), ^{entre 1 et}

120 atmosphères, ^{et il} applique la formule connue de la vitesse du son :

le volume spécifique v ^{et le} coefficient u ^de compressibilité ^isotherme

de l’air dans les conditions de ces expériences ayant ^{été déterminés}

par lui-même, ^ainsi qu’il ^{est dit} plus ^haut.

L’appareil ^ne diffère de celui de M. Kundt que par certains détails

imposés par le fait des pressions ^élevées.

On met en vibration simultanément, ^au moyen d’une ^même verge

(1) ^{M. Witkowski} trouve que la chaleur spécifique ^{C de l’air sous la} pression atmosphérique ^est 0,2372 ^aussi bien entre

102" et + ^f7° qu’entre ^{+ 98°}

et -f-20°, ^et qu’elle passe à 0,2427 pour l’intervalle de - 110° à + 18°. Il n’est pas nécessaire de pénétrer ^{dans les détails pour se} convaincre que la troisième déci- male est ici bien incertaine, et, par suite, ^la quatrième illusoire. Il est peu vrai- semblable d’ailleurs que la chaleur spécifique, s’étant maintenue parfaitement

constante depuis + ^{98° j} jusqu’à - ^102" (0,237) prenne-une valeur bien plu-s grande (0,252) ^dans l’intervalle relativement faible de - 102" à

170°.

L’auteur critique ^{à ce} sujet les observations que j’ai ^faites (C. R., ²⁷ juin 1898)

sur les expériences ^de Regnault, parce qu’il retrouve sensiblement le nombre de

ce dernier. Je ferai remarquer que la correction que j’ai apportée audit nombre

ne fait que traduire, ^{en dehors de toi(le} hypothèse, ^{les résultats des deux} expé-

riences exécutées par Regnault lui-mème à titre de contrôle.

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de verre excitée par frottement, deux colonnes d’air desséché ^conte-

nues dans deux tubes de même diamètre, que l’on maintient ^à la même température; l’une demeure à la pression atmosphérique,

tandis que ^{l’autre est} porté ^{à une} pression croissante.

On mesure donc, ^en réalité, ^le rapport des vitesses du son" dans l’air comprimé ^et dans l’air non comprimé, ^{toutes les autres condi-}

tions étant identiques.

Le tube laboratoire et le tube témoin sont plongés ^{dans une caisse}

contenant tantôt de la glace fondante, ^{tantôt un} mélange ^de neige carbonique ^{et d’éther.«}

Quoique ^les lignes ^de poussière (silice) ^{se forment avec d’autant} plus ^{de netteté} que la pression ^est plus forte, ^la déterminations exacte de leur distance est certainement délicate.

Une autre difficulté résulte de ce que la correction de Kirchhoff,

relative au diamètre du tube, n’est pas indépendante °de ^la pression.

Enfin certaines irrégularités ^sont attribuées par l’auteur ^{à ce} fait que l’amplitude ^des vibrations est très grande, ^{et non infiniment} petite, ^comme le suppose la théorie.

Aussi les courbes par lesquelles ^l’auteur représente la variation de la vitesse du son avec la pression sont-elles sujettes ^à certaines cri-

tiques. ^En particulier, l’inflexion qu’il ^{attribue à celles} qui ^corres- pondent ^{à la} température ^{0° ne me} paraît point justifiée, ^{et on} pourrait ^{en dire autant} du minimurn trouvé vers 40 atmosphères, ^à

la température ^de - 78°,5, si Inexistence de ce minimum n’avait

déjà ^été indiquée par la méthode indirecte.

D’autre part, les courbes obtenues à 0° avec des tubes de diamètres différents et des ^sons de hauteurs différentes s’entrecroisent, ^ce qui manifeste l’existence d’une erreur totale pouvant atteindre le centième.

Quoi qu’il ^{en soit, ces} expériences montrent nettement qu’aux ^tem- pératures ordinaires la vitesse du son augmente ^{de 7} 0/0 ^{de sa valeur} lorsqu’on passe de 1 à 100 atmosphères C).

1B1. Witkowski croit pouvoir ^affirmer aussi q ue la vitesse des ^sons

(1) ^Ce résultat-confirme ceux de lI. Kundt, qui ^{avait cru observer une} augillen-

tation ^de 12 10.000 ^{environ, en passant} de fi0 à 160 centimètres de mercure. Il ,est’

vrai que cette augmentation ^était de l’ordre des erreurs possibles ^de l’expé-

rience.

graves surpasse celle des ^sons aigus, ^surtout quand ^la pression ^est

un peu ^forte.

En terminant, ^il compare ^les valeurs du rapport y obtenues, par lui au moyen de ces expériences ^{à celles} (y’) qu’il ^{a calculées anté-}

rieurement.

Voici un extrait de ses tableaux :

Il sera intéressant de comparer ^ces résultats à ceux publiés par

M. Amagat (1). ^{A. LEDUC.}

Alexander MOFFAT. 2014 The Energy ^of Röntgen Rays (L’énergie des rayons

Röntgen).

Proceedings of ^the Royal Society of Edinburgh, ⁹ janvier 1899, p. 430-438.

Dorn a déjà déterminé l’ordre de grandeur ^de l’énergie ^des.

rayons X ^à l’aide de l’échauffement des métaux qui accompagne

l’absorption des rayons X, ainsi que Dorn l’a découvert. Sur le conseil de E. Wiedemann (2), A. Moffat a repris ^la question ^en remplaçant

l’échauffement des métaux par l’illumination d’un ^{écran au} platino-

cyanure de baryum ^{et, ce} qui ^est particulièrement intéressant, ^en

déterminant le nombre et la durée des décharges électriques ^{à tra-}

vers le tube qui ^émet les rayons X, afin de savoir quelle ^{est la durée}

effective de l’émission des rayons X.

L’expérience ^montre que les rayons X qui traversent l’écran lumi- nescent au platinocyanure ^de baryum n’excitent sur un second écran

qu’une luminescence négligeable à 1 10 ^{près ; ils admettent alors qu’à}

cette approximation ^le ’premier écran arrète toute l’énergie (3) ^des

(1) Voir C. R. cle l’Académie des Sciences, ⁹ décernbre 1895 ; 13 et 20 janvier ^1896.

(2) "tVied. Ann.,--t;--1*lII, p. 160; ^mémoire analysé ^{dans ce} Journal, ^3e série, t. VII, p. 355 ; ^1898.

(3)Je pense que réellement un bolomètre montrerait que ^les rayons ^transmis

par la couche de platinocyanure produisent ^un échhuflement supérieur ^{à la}

dixième partie ^{de celui} quf correspond ^{al1x rayons IX} incidents, parce que ^le

tube à rayons X émet ^un faisceau très hétérogène : ’énergie ^de’s rayons X ^doit

être affaiblie par l’écran notablement moins que ^leur propriété d’exciter la’ lumi-

nescence.