Perturbation des bandes électroniques de NO dans l'ultraviolet moyen par A et N2 comprimés jusqu'à 1000 atm

HAL Id: jpa-00234635

https://hal.archives-ouvertes.fr/jpa-00234635

Submitted on 1 Jan 1952

HAL is a multi-disciplinary open access

archive for the deposit and dissemination of

sci-entific research documents, whether they are

pub-lished or not. The documents may come from

teaching and research institutions in France or

abroad, or from public or private research centers.

L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est

destinée au dépôt et à la diffusion de documents

scientifiques de niveau recherche, publiés ou non,

émanant des établissements d’enseignement et de

recherche français ou étrangers, des laboratoires

publics ou privés.

Perturbation des bandes électroniques de NO dans

l’ultraviolet moyen par A et N2 comprimés jusqu’à 1000

atm

Janine Granier-Mayence, Stéphane Robin

To cite this version:

494

PERTURBATION DES BANDES

ÉLECTRONIQUES

DE NO DANS L’ULTRAVIOLET MOYEN PAR A ET N2

COMPRIMÉS JUSQU’A

1000 atm

Par Mme Janine GRANIER-MAYENCE et M.

_Stéphane

ROBIN.

Laboratoire de _{Physique Enseignement (Sorbonne)} et Laboratoire des Hautes Pressions

_(Bellevue).

Le but de la

_présente

Note est de faire connaître

quelques

résultats

quantitatifs

obtenus sur la

pertur-bation des bandes y de NO par A et

N2

comprimés

jusqu’à

1o0o atm. La

_{technique expérimentale}

et le

gaz utilisés ont

_déjà

été décrits

_[1].

Le

_{spectrographe}

possède

une

_dispersion

_{d’environ 5 A par millimètre}

dans la

_{région spectrale}

utilisée.

La

_figure

i

_représente

les

_profils

des doublets des bandes y

(X

= 2 261-2

₂₆₇

_Á,

2148-2153

Á et

2

_{046-2 051}

_A)

_{pour diverses}

pressions d’argon

à ₁₇₀ C. Ces

profils

sont obtenus en

_portant

en ordonnées D =

760 r!

(d,

densité

optique

_pour une

_épaisseur

p

de

2,38

mm; p,

pression

de NO ‘en millimètres de

_Hg);

ils sont donc tous

_{rapportés .}

à une même

quantité

de NO. Les

_positions

initiales des maxima ont été

figurées

par des _{traits verticaux. On voit que}

_lorsque

Fig.i.

la densité

_{d’argon croît,}

les bandes

s’élargissent

et leurs deux maxima fusionnent vers 80 atm. Sur la

courbe relative à une

_pression

_d’argon

de I000

atm,

on note une

_absorption

continue du côté des courtes

longueurs

d’ondes

_qui

est

_peut-être

_{indépendante}

de l’effet

_{d’élargissement.}

Au

_point

de vue du

dépla-cement des

maxima,

on note d’abord un

_léger

dépla-cement

_(de

l’ordre de 1

_Â)

vers les

_{grandes longueurs}

d’onde suivi d’un

_{important déplacement}

vers les courtes

_longueurs

d’onde. Ce

_phénomène

est illustré par la

figure

3

_(1).

Avec

_N2

comme _gaz

_{perturbateur, à}

la

tempé-rature

_ordinaire,

on observe une

_absorption

continue intense dans la

région

des bandes y

lorsque

la

pres-sion croît

_[1].

_{Nous n’avons pas} encore _{pu mettre} en

évidence nettement s’il

_s’agit

d’une association

_NO-N.

ou de la formation d’un

_oxyde

d’azote très absorbant. L’utilisation d’azote

spécialement préparé

et

ren-fermant des

_quantités

_d’oxygène

de l’ordre de

0,000I z _pour I00

_ayant

_permis

d’obtenir une nette diminution de cette

_{absorption. Toutefois,}

comme le maximum de la bande à la composante la _plus intense au

moment de la fusion.

(1) Après la fusion des deux maxima, nous avons attribué

495 cette

absorption

disparaît

lorsque

la

_température

croît,

nous avons étudié la

_perturbation

des raies

spectrales

à I000 C. Les résultats sont

_{représentés}

par les

figures

2 et

_3;

le

phénomène

est très voisin de celui observé avec A comme _{gaz compresseur.}

Avec

_{N2 comprimé}

_jusqu’à

900

kg/cm2

des

expé-Fig. 2.

riences

_{complémentaires}

ont été faites dans l’infra-rouge à l’aide d’un

spectrophotomètre

Perkin-Elmer

(avec prisme

de

_FLi)

dans la

_région

du fondamental

de NO

_{(vers 5,3U).}

La bombe utilisée était alors munie de fenêtres de fluorine suivant une

_technique

déjà

décrite

[2],

mais le faisceau lumineux étant for-tement

_diaphragmé

_{par le faible} diamètre utile de

nos

_fenêtres,

nous avons dû utiliser des

largeurs

de fente de 2 à

3/Io

de millimètre

et,

dans ces condi-.

tions,

la bande de NO n’était pas résolue à basse

pression.

Nous avons _{pu observer seulement les} branches P et R non résolues et la branche

Q.

A la

température ordinaire,

on observe d’abord une

impor-tante

_augmentation

d’intensité de la,bande

_imputable

au fait

qu’il s’agit

d’une bande

résoluble,

mais non résolue

_[3]

dans les conditions de

_{l’expérience;}

_puis,

au dela de 15

_kg/cm2,

l’intensité des maxima des branches P et

_Q

cesse de croître et leur

_profil

reste

indépendant

de la

pression,

sauf au

_voisinage

de la branche

_Q

où l’intensité croît

_légèrement

alors que cette branche

Q

disparaît

progressivement

et n’existe

déjà

plus

à 100

_{kg/cm2. (La}

déformation de cette

bande

_semble

donc nettement différente de celle de la bande

_{3,4 p.}

de

_CH4

_[4]

_{pour des}

_pressions

de A et

_N2

équivalentes.)

Les bandes y de NO

correspondant

à des

496

tions entre les niveaux de base

_(2x)

et l’état excité le

plus

bas

_(2039E),

leur étude devrait

_pouvoir

être

inter-prétée

d’une

_manière

assez

_simple,

tout au moins en ce

_qui

concerne

le

_déplacement

des maxima.

Toutefois,

les théories que nous avons pu examiner restent insuffisantes dans ce cas,

[1]

GRANIER-MAYENCE J., ROBIN S. et VODAR B. 2014 C. R.

Acad. Sc., I952, 234, I357.

[2]

ROBIN S. -

Thèse, Paris, I95I ou J. Chim. _{Phys., I952,}

49, I.

[3]

NIELSEN J. R., THORNTON V. et DALE E. B. - Rev.

Mod. _{Physics, I944, 16, 307.}

[4] WELSH A. L., PASHLER P. E. et DUNN A. F. - J. Chem.

Phys., I95I, 19, 340.