Sur la conductibilité électrique des sels fondus

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Submitted on 1 Jan 1889

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Lucien Poincaré

To cite this version:

Lucien Poincaré. Sur la conductibilité électrique des sels fondus. J. Phys. Theor. Appl., 1889, 8 (1),

pp.373-376. �10.1051/jphystap:018890080037301�. �jpa-00238986�

Les différences relatives atteignent parfois ~~~, ^{mais n’offrent}

aucun caractère systématique. ^La différence _moyenne entre le calcul et l’observation ne dépasse pas 3’o. ^Si l’on tient compte des complications que l’on rencontre dans ces mesures à tempéra-

tures élevées pour relier ^une série à une autre, ^{on trouvera} l’accord entièrement satisfaisant.

Les résultats très simples ^{de ce} premier ^{travail semblent} pou- voir servir de base à des recherches ultérieures sur les mélanges

de corps de propriétés physiques ^très différentes ou susceptibles

de réagir chimiquement.

SUR LA CONDUCTIBILITÉ ÉLECTRIQUE DES SELS FONDUS;

PAR M. LUCIEN POINCARÉ.

J’ai constaté que la polarisation ^{d’une électrode} d’argent plon- gée ^{dans un sel} fondu, ^tel que l’azotate de potasse, ^{d’abord très} considérable, ^tombe immédiatement à zéro si l’on vient ajouter ^au

sel en fusion une trace d’azotate d’argent; ^{c’est une} généralisation

des faits si curieux observés antérieurement par NI. Lippmann (2)

dans le cas des solutions salines. Ce phénomène ^de dépolarisation

(’ ) ^Le mélange ^à poids égaux ^{et les} mélanges plus ^{riches en soude se décom-} posent ^{à des} températures peu élevées; (les températures moyennes qui s’y rap- portent ^sont donc nécessairement assez basses.

(= ) Voir Journal de Physique) ^Ire série, ^t. VIII, p. 48.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018890080037301

un bain d’azotate d’argent fondu, ^{et lavée ensuite à} grande ^eau,

reste encore quelque temps ^à peu près impolarisable ^{dans un bain}

d’azotate de potasse ^{ou de soude en fusion.}

Il résulte de là ^un moyen de simplifier notablement, ^{dans cer-}

tains _cas, la méthode que l~’I. Bouty ^{et moi} 1 ’ ) ^avions précédem-

ment employée pour ^mesurer les résistances électriques ^{des sels} fondus; ^ce procédé s’applique immédiatement à l’étude des con-

ductibilités des mélanges d’azotates où entre de l’azotate d’argent:

on évite toute complication ^en employant pour électrodes princi- pales ^et pour électrodes parasites ^{des lames et des fils} d’argent.

Ces mélanges étaient intéressants à examiner, parce que, la densité de l’azotate d’argent ^fondu (3,9 ^à 350°) ^{étant à} peu près

le double de la densité comlune (1~84 ^à 3 50° ) de l’azotate de soude et de l’azotate de potasse, ^on pouvait ^ainsi rechercher si la loi relative à la conductibilité électrique ^des mélanges ^{de sels fon-} dus, _que ^M. Bouty ^{et moi avions établie dans le cas} de corps pos- sédant des densités sensiblement identiques, ^ne s’appliquerait pas

encore à des sels mêlés ayant, ^au contraire, ^des propriétés physi-

ques ^{si nettement} différentes.

J’ai tout d’abord mesuré la conductibilité spécifique ^{de l’azo-}

tate d’argent pur, ^et j’ai ^constaté qu’elle ^{était très bien} représen- tée, ^{entre 280° et} 370°, par la formule linéaire

(i) ^{cz =} 1,~33 [i-~- o,oo25(~201335o)] (2).

Le coefficient x ^.-. o,oo25 ^{de variation avec la} température ^n’est

pas le ^même que ^le coefficient § == 0,0’05 que ^{nous avions anté-} rieurement trouvé pour les ^azotates de potasse ^{et de} soude; j’ai

cherché à voir si, malgré ^ces différences entre les propriétés phy- siques, la conductibilité des mélanges de l’azotate d’argent ^avec

l’un ou l’autre de ces sels ne pourrait ^{encore se} représenter par ^la formule

(1 ) ^Voir ci-dessus, p. 368.

(2) ^Les températures ^sont rapportées ^au thermomètre à air, ^et les résistances - _sont exprimées ^en ohins.

ct

p et q représentant ^non plus ^les poids, mais les volunles des deux sels mêlés de conductibilité et et c~ ^{à la} température ^{t. Comme (x} et 13 ^{sont des} quantités ^très petites, ^{la formules} (2) peut ^s’écrire

J’ai opéré ^sur cinq mélanges ^et pour chacun d’eux dans ^un inter- valle de temlpérature ^assez large pour vérifier la constance du coef- ficient de variation avec la température, j’ai pu ainsi ^constater que la formule s’applique ^{dans tous les cas;} les différences entre le calcul et l’observation n’atteignent que le chiffre des centièmes.

La même méthod e s’applique ^à la recherche de la conductibilité

électrique de l’azotate d’ammoniaqme ^{fondu; mais il} faut, ^{dans ce}

cas, prendre ^des précautions ^toutes particulières. La moindre sur-

chauffe en un point ^{de la colonne} liquide provoque immédiatemen t

une décomposition partielle dans le sel en fusion, ^{et la} présence

de la bulle _gazeuse qui ^en résulte fausse complètement le résultat des mesures ; ^on peut cependant ^{arriver à maintenir ce} corps ^à l’état

liquide ^{et sans} décomposition appréciable ^{entre 160° et} 9-2oO, ^en le chauffant t~~és lentement dans ^un tube assez large plongé ^dans

un bain de paraffine. ^{J’ai constaté} que la conductibilité était encore

représentée par ^une formule linéaire

(4)

Y~=o,~oo[i~-o,oo~3(~2013aoo)].

Il est à remarquer que ^le coefficient à ^=- 0,0073 ^{est encore diffé-}

rent de ceux qui ^ont été trouvés pour les autres azotates étudiés ;

mais on peut observer que le produit ^{de ces} coefficients par la den- sité du sel correspondant, prise ^{à la} température moyenne des expé-

riences qui s’y rapportent (’), ^{est un nombre} sensiblement ^con- stant, ^comme l’indique le Tableau suivant :

(1) C’est précisément ^cette température qui ^{entre comme constante} dans cha-

cune des formules.

~’) Les densités ont éLé déterminées par la méthode du flacon.

ment les densités à ces hautes températures, ^{on trouvera} que les

eoe~LCie~2ts de variation sont bien en r°czLSo~2 in()erse des densi- tés des sels co~°r~eswo~2dccjzts.

Il est aussi à remarquer que les conductibilités o~o~~czclccLj~es

o,o397 de l’azotate de potasse, ^et 0~0~20 de l’azotate d’ammo-

niaque, supposées ramenées à une même température 1’ ) (350°

par exemple), ^{sont très} voisines l’one de l’autre; ^ces deux quan- tités difl’èrent, ^au contraire, notablement des conductibilités molé- culaires o,o537 ^et o,6o2 ^{de l’azotate} d’argent ^et de l’azotate de

soude, qui sont toutes deux peu dilférentes. On sait qu’en ^disso-

lution les deux premiers ^{sels sont normaux,} tandis que les deux

autres sont anormaux.

ANNALES DE CHIMIE ET DE PHYSIQUE.

’

Tome XIII; ^1888.

NEYRENEUF. - Recherches sur les membranes, p. 271-288.

La hauteur du son rendu _par un tuyau ^{ouvert se modifie} lorsque

le fond est obstrué d’une manière plus ^{ou moins} complète par ^une lame rigide. ^{Comment les choses se} passent-elles ^{si l’on} emploie

comme fermeture des membranes susceptibles ^de participer ^aux

vibrations de la colonne d’air?

Trois cas sont à di stinguer :

I ° Le son propre ^à la membrane est inférieur ^au son à renforcer ;

alors celle-ci donne ^un retard, ^{de telle sorte} que ^la longueur ^du

tuyau doit être plus petite que celle qui convient pour le tuyau

ouvert.

2° Le son propre ^à la membrane est supérieur ^{au son à ren-} forcer ; ^{alors la} longueur ^du tuyau ^devient plus petite que ^celle

qui ^{convient à un} tuyau complètement ^fermé.

( 1 ) Comme les coefficients de variation avec la température ^{ne sont} pas les mêmes et que les coefficients de dilatation diffèrent sans doute aussi (on ^{a ce-} pendant ^constaté qu’ils étaient du même ordre de grandeur), ^le rapport ^des conductibilités moléculaires ne reste évidemment pas le même ^{à toutes} les tem-

pératures, ^{mais on} voit aisément qu’il varie fort peu.