AN EXTRAORDINARY LARGE QUADRUPOLE SPLITTING OBSERVED IN A GOLD1(d10) COMPOUND

HAL Id: jpa-00216619

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Submitted on 1 Jan 1976

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AN EXTRAORDINARY LARGE QUADRUPOLE

SPLITTING OBSERVED IN A GOLD1(d10)

COMPOUND

M. Viegers, J. Trooster, G. van Koten, J. Noltes

To cite this version:

Abstract. — The free ion contribution to the electric field gradient in complexes of Au1, which

has an electronic configuration 5d10, is zero. Thus the electric field gradient is completely due to

chemical bonding.

Complexes of Au1 generally have a linear coordination L-Au-L. The empty 6s and 6pz orbitals

are available for er-bonding and the filled 5dxz and 5dyz orbitals have the proper symmetry for rc-back donation. Both <r-bonding and rc-back bonding, which result in a negative qzz, are believed to play an important role in the bonding with cyanide [1]. As part of an extensive study of chemical bonding in Au1 and Au111 compounds [2] we found, that s-back donation can lead to an enormous

electric field gradient. This is illustrated in a compound, which has the following proposed struc-ture [3].

_ H2 (CH3)2 (CH3)2 H2

Au Au

H2( C H3)2 ( C H3)2H2

The isomer shift of 5.26 mm/s and the quadrupole splitting of 11.30 mm/s (the largest ever observed in gold) are attributed to the covalent C-Au-C o-bond, whereas the availability of a re-system in both phenyl rings enlarges the quadrupole splitting.

References

[1] DANON, J., / . Physique Colloq. 35 (1974) C 1, 91. VAN KOTEN, G. and NOLTES, J. G., / . Chem. Sec, Chem. [2] VIEGERS, M. P. A. and TROOSTER, J. M., to be published. Comm., (1972) 940.

[3] The proposal is based on the analogous compound, in VAN KOTEN, G. and NOLTES, J. G., / . Org. Metal. Chem., which Au is replaced by Cu. 82 (1974) C 53.

AN EXTRAORDINARY LARGE QUADRUPOLE SPLITTING

OBSERVED IN A GOLD(d

) COMPOUND

M . P. A. V I E G E R S a n d J. M . T R O O S T E R Research Institute for Materials

University of Nijmegen, Toernooiveld Nijmegen, The Netherlands

G. V A N K O T E N and J. G. N O L T E S Institute for Organic Chemistry T N O , Utrecht, T h e Netherlands

JOURNAL DE PHYSIQUE

Colloque C6, supplément au n° 12, Tome 37, Décembre 1976, page C6-524

Résumé. — La contribution de l'ion libre au gradient de champ électrique dans des complexes de

Au

, qui a une configuration électronique 5d

°, est nulle. Ainsi le gradient de champ électrique est

entièrement dû aux liaisons chimiques.

Les complexes de Au

ont généralement une coordination linéaire L-Au-L. Les orbitales 6s et

6pz peuvent être vides pour des liaisons c et les orbitales pleines 5d» et 5à.

z ont la symétrie qui

convient à des liaisons n antiliantes. Les liaisons a et n qui conduisent à un qzz négatif, sont

consi-dérées comme jouant un rôle important dans les liaisons avec le cyanure. Au cours d'une étude très

étendue de la liaison chimique dans des composés Au

et Au

, nous avons trouvé que le

peuple-ment des états n antiliants peut conduire à une valeur énorme du gradient de champ électrique.

Ceci est illustré sur un composé qui aurait la structure suivante (figure). Le déplacement

isomé-rique de 5,26 mm/s et l'effet quadrupolaire de 11,30 mm/s (le plus grand jamais observé dans l'or)

sont attribués aux liaisons covalentes C-Au-C, des états n, dans les deux cycles phényles

augmen-tant l'effet quadrupolaire.