Param`etre Membrane Diffuseurs Plaque bipolaire canaux d’alimentation
(au total) et de refroidissement
L (m) 175 10
−6230 10
−63 10
−31 10
−3Tab.I.1 – Epaisseurs des milieux consid´er´es.
Enfin, on trouve le dispositif de stockage (ou de production) de l’hydrog`ene.
La tol´erance aux impuret´es dans les gaz combustibles est un param`etre important. Certains
poisons tels que le soufre ou le monoxyde de carbone peuvent endommager gravement la
pile. Dans le cas de piles prototypes, l’hydrog`ene utilis´e est g´en´eralement un gaz tr`es pur.
Une alimentaion en hydrog`ene issu de reformage va n´ecessiter l’emploi d’accessoires de
purification.
I.3.7 Assemblage mod´elis´e
Pour notre ´etude, nous nous int´eresserons `a un assemblage typique de pile PEMFC.
L’´electrolyte utilis´e est du Nafion 117 et les plaques bipolaires pr´esentent des canaux de
forme « serpentins» `a section carr´ee. Les diffuseurs mod´elis´es sont des feutres de carbone
fournis par Quintech, comme les ´electrodes.
La surface de la cellule n’est pas d´efinie car nous travaillons en densit´e de courant (A/m2
ou mA/cm2). Il est alors possible de comparer ces r´esultats `a d’autres (litt´erature ou
exp´e-riences) ind´ependamment de la surface de la cellule consid´er´ee.
Les ´epaisseurs mises en jeu sont donn´ees dans le tableau (I.1).
I.4 Probl´ematiques scientifiques
Le d´eveloppement des piles `a combustibles PEMFC n´ecessite encore des ´etudes
appron-fondies pour mieux appr´ehender le fonctionnement du syst`eme et am´eliorer ses performances.
Parmi les nombreux travaux de la litt´erature, on peut d´egager quatres principaux axes de
recherche [CS01] :
– Optimisation du syst`eme dans son int´egralit´e (stack et auxiliaires).
– D´eveloppement de nouveaux mat´eriaux pour la pile.
– Etude ph´enom´enologique des ph´enom`enes de transferts dans le cœur de pile.
– Conversion ´electrique et automatisation du fonctionnement d’une pile.
Quelques ´el´ements faisant l’objet de recherches intensives sont donn´es dans la suite.
I.4.1 Aspect syst`eme
Une pile PEMFC ne pouvant fonctionner sans auxiliaire, il est n´ecessaire d’´etudier
l’im-pact de ces ´el´ements sur le rendement total du syst`eme. L’optimisation du syst`eme dans son
int´egralit´e (pile et auxiliaires) n´ecessite alors un couplage des mod`eles sp´ecifiques `a chaque
´el´ement utilis´e pour l’alimentation et le contrˆole de la pile. Nous avons vu que les performances
´electriques d’une pile PEMFC sont fortement d´ependantes des conditions de fonctionnement
d´esir´ees, et par cons´equent, les auxiliaires mis en jeu peuvent pr´esenter des caract´eristiques
sp´ecifiques `a chaque installation pour limiter les d´epenses ´energ´etiques internes au syst`eme.
L’objectif d’une telle approche est d’optimiser le rendement ´electrique total du syst`eme.
Les pertes dues `a la consommation ´electrique des auxiliaires doivent ˆetre ´evalu´ees puis
mini-mis´ees. On peut d´egager les trois principaux postes de pertes ´energ´etiques :
– les pertes ´electriques dues `a l’alimentation des auxiliaires de la pile,
– les pertes de puissance dans les convertisseurs ´electriques en sortie de pile,
– et les pertes de mati`ere dues au conditions de fonctionnement (exc`es en gaz, purge...).
I.4.2 Aspect mat´eriaux
Les sp´ecificit´es de chaque ´el´ement constituant le cœur de pile ont ´et´e mises en ´evidence
dans la section I.3. Bien qu’il existe d´ej`a des mat´eriaux appropri´es `a la constitution d’une
pile, des recherches intensives sont en cours pour am´eliorer les performances et diminuer le
coˆut de fabrication.
A l’heure actuelle, le Nafion reste le principal mat´eriau utilis´e en tant qu’´electrolyte
dans les piles PEMFC. Toutefois, quelques concurrents sont d´ej`a pr´esents sur le march´e, avec
notamment les membranes GORE [LRR01], g´en´eralement plus fines (´epaisseur inf´erieure `a
50 µmpour les membranes GORE contre quelques centaines deµm pour les membranes
Na-fion). Cette am´elioration de la tenue m´ecanique est due `a la nature composite micro-renforc´ee
de ces membranes. D’autre part, des recherches intensives sont men´ees sur la production de
nouveaux mat´eriaux polym`eres pouvant remplacer le Nafion [GJL+04]. Les polym`eres de type
poly-´ether-´ether-c´etones semblent pouvoir r´epondre aux exigences m´ecaniques et ´electriques
requises pour un ´electrolyte de PEMFC [LWL+05].
Le coˆut des ´electrodes est majoritairement conditionn´e par la quantit´e de platine utilis´ee.
De gros progr`es ont ´et´e r´ealis´es faisant passer la teneur de 4 mg/cm2 `a 0.2mg/cm2, mais il
semblerait que cette teneur ne puisse plus ˆetre encore beaucoup diminu´ee. Des recherches sont
men´ees sur une r´epartition volumique du catalyseur afin d’augmenter la surface sp´ecifique,
puisqu’il a ´et´e montr´e que seulement 20 `a 30% de ce m´etal est vraiment actif [ABOD00]. Des
recherches sont ´egalement en cours sur des alliages de m´etaux `a base de platine (ruth´enium,
´etain et molybd`ene pour l’anode [LJ05], et chrome, nickel, fer et ruth´enium pour la cathode
[XKM02, GHCCSF05]) pour diminuer les quantit´es de platine et r´eduire la sensibilit´e du
catalyseur `a la pollution du monoxyde de carbone (pr´esent dans l’hydrog`ene de r´eformage).
Il faut noter que les plaques bipolaires font ´egalement l’objet de r´ecentes recherches
dans le but d’am´eliorer la distribution des gaz et l’´evacuation de l’eau produite. Diff´erentes
configurations des canaux de distribution des gaz sont test´ees et compar´ees [YRS01, SP04].
Ces progr`es sont r´ealis´es avec la volont´e suppl´ementaire de r´eduire le volume et le poids de
ces ´el´ements.
I.4.3 Etude ph´enom´enologique du cœur de pile
La caract´erisation des ph´enom`enes de transport dans le cœur de pile est primordiale
pour proposer des strat´egies de gestion de l’eau et de la chaleur adapt´ees aux besoins de la
pile. Une r´ecente revue des diff´erentes mod´elisations propos´ees dans la litt´erature est donn´ee
dans l’article de Biyikoglu [Biy05].
I.4. PROBL ´EMATIQUES SCIENTIFIQUES
Les performances ´electriques sont majoritairement conditionn´ees par la r´esistance
pro-tonique de la membrane. Celle-ci d´epend de diff´erents facteurs tels que la temp´erature, la
concentration en groupements ioniques, le mode de pr´eparation de la membrane et sa teneur
en eau [SZG91]. Ce dernier param`etre est d’une importance capitale. Une membrane Nafion
parfaitement hydrat´ee offre une conductivit´e maximale (σH
+∼= 7S/m) qui peut ˆetre plus de
20 fois inf´erieure pour une membrane quasi s`eche (σH
+< 0.5S/m). Un ass`echement total
de la membrane peut entraˆıner sa rupture. Ainsi les gaz sont pr´ealablement humidifi´es pour
maintenir un ´etat d’hydratation convenable. Parall`element, l’eau produite `a la cathode doit
ˆetre ´evacu´ee pour ´eviter tout risque d’engorgement des ´electrodes, r´eduisant alors l’acc`es des
gaz r´eactifs aux sites catalytiques et se traduisant par une forte chute des performances
´elec-triques. Il est alors n´ecessaire de trouver un compromis entre l’apport et l’´evacuation de l’eau
dans la pile [LD].
En fonctionnement nominal, une part ´equivalente `a la puissance ´electrique produite est
dissip´ee en chaleur. Il est alors n´ecessaire de l’´evacuer pour ´eviter un ´echauffement trop
impor-tant et r´eduire les contraintes thermiques dans les ´el´ements du cœur de pile. Il faut ´egalement
noter que le transport de l’eau (notamment pour la saturation) est fortement d´ependant du
champ de temp´erature dans la pile. Le fonctionnement `a des temp´eratures importantes
per-met de r´eduire les risques de condensation de la vapeur d’eau dans le syst`eme et de faciliter
la conversion ´electrochimique. Toutefois, `a ces temp´eratures, les risques d’ass`echement de la
membrane sont importants. L’influence de la temp´erature sur les performances ´electriques de
la pile ont ´et´e mises en ´evidence par Wang et col. [WHZL03].
I.4.4 Travaux de th`ese
Cette th`ese constitue le d´emarrage d’une nouvelle th´ematique de recherche au LEMTA.
Les comp´etences cumul´ees en m´ecanique, ´energ´etique et thermodynamique du laboratoire
permettent une approche des ph´enom`enes de transferts dans le cœur de pile. Ce travail a ´et´e
effectu´e en ´etroite collaboration avec d’autres laboratoires, notamment le GREEN
(Groupe-ment de Recherche en Electricit´e et Electrotechnique de Nancy) pour les aspects ´electriques
et le LSGC (Laboratoire de Sciences du G´enie Chimique) pour les ph´enom`enes
´electrochi-miques. Cette premi`ere approche exploratoire a vocation `a ˆetre poursuivie par une ´etude plus
d´etaill´ee des m´ecanismes de transport diphasique dans le cœur de pile.
Ce travail s’articule plus particuli`erement autour des ph´enom`enes de transport de masse,
de charge et de chaleur dans le cœur de pile. L’objectif est de pouvoir analyser et mod´eliser les
diff´erents m´ecanismes mis en jeu dans une pile afin de pr´evoir les conditions de fonctionnement
optimales en fonction des puissances d´esir´ees. La description des ph´enom`enes de transfert
dans le cœur permet notamment de formuler quelques recommandations techniques pour de
meilleures performances ´electriques.
Pour d´ebuter, l’´equilibre en eau de la membrane doit ˆetre connu afin de pouvoir ensuite
estimer les pertes par effet Joule. Nous avons alors tout d’abord mis en place une description
des ph´enom`enes de transport de masse dans le cœur de pile `a partir de mod´elisations issues
de la litt´erature (Chapitre II). A partir des concentrations en gaz aux ´electrodes et en eau
dans la membrane, il est possible de d´ecrire finement les ph´enom`enes de transfert de charges
afin d’estimer les surtensions en fonctionnement (Chapitre III). Enfin, les pr´ec´edentes
mod´e-lisations permettent d’´evaluer les sources de chaleur internes `a la pile. La quantification et
la localisation de ces sources de chaleur rendent possible une repr´esentation des transferts de
chaleur dans une cellule (Chapitre IV). Ces approches monodimensionnelles dans l’´epaisseur
de l’empilement sont finalement coupl´ees `a une description du transport des gaz dans les
ca-naux d’alimentation(Chapitre VI). Cette derni`ere mod´elisation met en ´evidence la r´epartition
non uniforme des gaz sur la surface de l’´electrode.
Dans le document
Transferts couplés masse-charge-chaleur dans une cellule de pile à combustible à membrane polymère
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