3 Etude de l’influence des paramètres de synthèse .1 Influence de la quantité d’isopropanol
3.4 Conclusions : Paramètres de synthèse optimaux
Le choix de l’agent sacrificiel isopropanol a permis l’étude du mécanisme de dépôt de Cu2O sur le support 1%Pt/TiO2. En effet, la réaction parasite de déshydrogénation de l’isopropanol est un indicateur du recouvrement des particules de Pt. Celles-ci, en tant que sites HER, sont indispensables à la recombinaison des atomes d’hydrogène issus de cette déshydrogénation. Ainsi, le recouvrement des particules de Pt par l’oxyde cuivreux engendre une diminution de la vitesse de production d’H2. Le dépôt de Cu2O peut néanmoins conduire à la formation de nouveaux sites HER. Une stagnation du taux de recouvrement a été observée, il est donc apparu indispensable d’optimiser les paramètres de synthèse tels que la quantité d’isopropanol, la température et le flux de photons afin de maximiser ce recouvrement. D’après notre étude, le dépôt sélectif de Cu2O sur les particules de Pt est favorisé dans un milieu pauvre en isopropanol, à basse température et sous irradiation maximale (une lampe plus puissante doit être choisie). Ces constations ont permis la mise en œuvre à plus grande échelle du procédé de synthèse des matériaux SC2@M/SC et plus particulièrement Cu2O@Pt/TiO2.
4 Synthèse de Cu
2O@Pt/TiO
2à plus grande échelle
La synthèse du composite Cu2O@Pt/TiO2 a été mise en œuvre à plus grande échelle fin de permettre des phases de tests photocatalytiques sans être limité en quantité de catalyseur. Ainsi, dans le réacteur (Figure 16), ont été introduits : 5,0 g de Pt/TiO2, 950 ml d’H2O UP et enfin 12,5 ml d’isopropanol soit 1,2% (Tableau 7). A l’aide d’un pousse-seringue, 50 ml de la solution de nitrate de cuivre (Tableau 7) adéquate a été ajoutée progressivement avec un débit 0,12 ml.min-1. L’intensité de la lampe Hanovia (450 W) est de 320 W.m-2 soit 0,032 W.cm-2 (mesurée entre 315 et 400 nm). Le système de refroidissement dont nous disposons ne permet pas de réaliser des synthèses en dessous de 19°C.
Le Tableau 9 répertorie les différents catalyseurs Cu2O@Pt/TiO2 ayant été préparés par photoréduction successives. Les noms en gras correspondent aux composites préparés en lots de 5g. Les concentrations des solutions de précurseur Cu(NO3)2, 3H2O adéquates sont présentées dans le Tableau 10.
106
Tableau 9 : Liste des différents composites Cu2O@Pt/TiO2 préparés
Tableau 10 : Concentration des solutions de précurseur en fonction de la quantité de Cu visée
La caractérisation fine de ses matériaux est présentée dans le chapitre suivant. En effet, il est nécessaire de répondre à plusieurs questions : Quelle est la nature du composé déposé en surface des particules de Pt ? Le processus de réduction de CuII en CuI a-t-il bien eu lieu ? Quelles sont les morphologies et les tailles des semi cœur-coquilles espérés ? Quelles sont les propriétés optiques de ces composites ?
1% 2% 3% 4%
2,50% CU2.5@PT1 CU2.5@PT2 CU2.5@PT3 CU2.5@PT4
5% CU5@PT3
10% CU10@PT3
Quantité de Pt finale désirée (pds%)
Quantité de Cu finale desirée
(pds%)
Dénomination des différents composites Cu2O@Pt/TiO2 préparés
Quantité finale de Cu désirée
(pds%) 2,5 5 10
Concentration de la solution de précurseur
107
Conclusions
Notre étude portant sur l’élaboration de matériaux composites de type cœur-coquille comportant des hétérojonctions SC2-M-SC1, une étude de l’état de l’art de la synthèse de ce type de matériau était nécessaire afin de mettre en place une stratégie. Inspirée des travaux de Domen et al.24, la photodéposition successive de Pt et de Cu2O a été réalisée sur TiO2. En effet, le composite Cu2O@Pt/TiO2 est un photocatalyseur répondant aux exigences de la réduction photocatalytique de CO2 avec H2O en termes de potentiels (Figure 3) tout comme les composites Ce2O3@Pt/TiO2 et In2O3@Pt/TiO2.
Le dioxyde de titane ayant été largement étudié dans la littérature, notamment concernant la valorisation de CO2 par photocatalyse, nous avons commencé les essais au laboratoire sur ce support. Le support Pt/TiO2 a été synthétisé en lot de 7 g pour différentes quantités de Pt visées. Les premiers essais laboratoires se sont concentrés sur le composite Cu2O@Pt/TiO2 et notamment l’étude du mécanisme de dépôt sélectif de l’oxyde de cuivre sur les particules de Pt. Un modèle cinétique simple a été proposé pour rendre compte des résultats obtenus. Différents paramètres comme la quantité d’agent sacrificiel, la température et le flux photonique ont été optimisés. Le recouvrement sélectif des particules de Pt par Cu2O est favorisé dans un milieu appauvri en isopropanol (1%), à basse température (10°C) et sous irradiation la plus importante possible. Ces informations ont conduit à la mise en œuvre à plus grande échelle de la synthèse de plusieurs photocatalyseurs Cu2O@Pt/TiO2, se différenciant par les quantités de platine et de cuivre déposées en surface (Tableau 9).
Il reste néanmoins primordial de caractériser finement ces matériaux afin de valider totalement la méthode de synthèse. Le chapitre suivant explique la stratégie de caractérisation mise en place pour ces matériaux possédant une structure bien spécifique. Cette phase de caractérisation va également nous permettre de sélectionner les candidats estimés comme les plus opérants pour la réduction photocatalytiques de CO2 avec H2O dans un procédé phase gaz ou phase liquide selon le concept des travaux de thèse.
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