CHAPITRE III Sciences
1.10. Comprendre
Após a primeira rodada das amostras PP3 e PP4 no sistema digestor, foi verificado que a aparência das soluções obtidas não apresentou resíduos de matéria orgânica aparente (Figura 5.6), logo estas não foram submetidas a uma segunda rodada de decomposição por MAWD, conforme mencionado no subitem 5.7. As demais amostras passaram por duas rodadas no sistema de digestão por ainda apresentarem uma massa significativa de matéria orgânica (petróleo) não decomposta após o término da primeira rodada. Após segunda rodada no sistema digestor, as soluções obtidas das amostras PEP1, PP2 e PP5 não apresentaram resíduos de matéria orgânica de massa significativa e aparentes, conforme pode-se verificar na Figura 5.6.
Figura 5.6 - Aparência das soluções dos digeridos após decomposição das amostras por MAWD
Segundo Pereira (2007), o aspecto límpido de uma solução não significa que o procedimento de decomposição da amostra foi eficiente. Desta forma, o teor de carbono residual (RCC) foi determinado nas amostras decompostas. A determinação do teor de carbono residual foi realizada por ICP OES, conforme descrito no subitem 4.9, utilizando a linha de emissão do carbono em 247,8 nm. Os parâmetros de mérito obtidos pelo método utilizado estão apresentados na Tabela 5.9.
Tabela 5.9 - Parâmetros de mérito do método de detecção de carbono residual
Parâmetro Resultado Equação da reta y = 84114x - 22381 Coeficiente de correlação 0,9959 Limite de detecção (g L-1) 0,0207 Limite de quantificação (g L-1) 0,0622 Fonte: AUTOR, 2017
O teor de carbono residual, em %, e a eficiência de decomposição da matéria orgânica, em %, determinada a partir do RCC e de acordo com o descrito no subitem 4.9, com teores encontrados no branco de decomposição já subtraídos, estão apresentados na Tabela 5.10.
Tabela 5.10 – RCC% determinado após procedimento de decomposição e EOMD% alcançados
Amostra RCC% EOMD% PEP1 15,73 85,85 PP2 10,93 90,16 PP3 10,26 90,76 PP4 10,24 90,78 PP5 11,72 89,45 Fonte: AUTOR, 2017
Os teores de carbono residual apresentados na Tabela 5.10 são semelhantes aos encontrados (de 11 a 13%) por Pereira (2009), onde 0,5 g de amostras de petróleo extrapesado foram decompostas empregando o procedimento de decomposição por via úmida assistida por radiação micro-ondas (MAWD) utilizando 5 mL de ácido nítrico (HNO3) concentrado e 1 mL
trabalho. Isto evidencia que, mesmo sem o auxílio de um volume considerável de um ácido forte, os reagentes e volumes empregados no programa de aquecimento adotado são tão eficientes quanto aos procedimentos que utilizam o HNO3 concentrado para a decomposição da
matéria orgânica.
Os resultados de RCC obtidos também se encontram próximos ao obtido (aproximadamente 8,8%) por Kellermann (2016), onde 0,25 g de coque de petróleo foi decomposto por MAWD sob alta pressão, 900 W e tempo total de decomposição de 55 minutos, utilizando 6 mL de HNO3 concentrado.
Possivelmente, o teor de carbono residual nas amostras poderia ter sido ainda menor caso a temperatura do programa de aquecimento fosse mais alta do que a utilizada (230 °C). Contudo, conforme indicado por Krug e Rocha (2016), temperaturas superiores a 240 °C não são recomendadas para procedimentos de decomposição utilizando tubos PTFE, os quais foram utilizados no procedimento adotado neste trabalho. Ademais, é indicado o uso de temperaturas próximas a 220 °C em procedimentos de decomposição de amostras por MAWD (WASILEWSKA et al., 2002).
Os valores de EOMD% apresentados na Tabela 5.10 encontram-se próximos aos alcançados (cerca de 90%) por Silva (2012), onde amostras de 0,1 g de petróleo leve, médio e pesado foram decompostas por MAWD empregando a condição ótima de 4 mL de ácido nítrico (HNO3) concentrado e 6 mL de peróxido de hidrogênio 30% (v/v) e programa de aquecimento
de 300 °C, 700 W por 7 minutos.
Apesar do tempo de decomposição das amostras empregado no programa de aquecimento utilizado por Silva (2012) ser muito menor do que o adotado neste trabalho, o procedimento de decomposição adotado ainda é tão vantajoso quanto o utilizado por Silva (2012), uma vez que o procedimento adotado não utiliza ácido nítrico concentrado e, dependendo do aspecto da solução do digerido após primeira rodada de decomposição, utilizar um menor volume de reagentes para decomposição da matéria orgânica.
6 CONCLUSÕES
A partir da interpretação dos resultados obtidos, chegou-se às seguintes conclusões: O procedimento de homogeneização das amostras de petróleo (80 °C sob agitação
mecânica durante 30 minutos) utilizado neste trabalho confere uma homogeneização completa da amostra.
O ácido fórmico, frente ao ácido nítrico, é o mais indicado para o procedimento de decomposição por via úmida assistida por radiação micro-ondas empregado neste trabalho, uma vez que proporciona uma melhor decomposição das amostras de petróleo, além de ser degradado na etapa de digestão, gerando assim, uma menor concentração residual do íon formiato, que é separado na coluna analítica.
O teor de peróxido de hidrogênio utilizado no procedimento de decomposição das amostras influencia significantemente na oxidação dos compostos de enxofre à sulfato. Desta forma, a aplicação deste reagente com um teor abaixo de 40% requer análise prévia de sua eficiência na oxidação destes compostos.
Utilizando as condições ótimas, o procedimento de decomposição por via úmida assistida por radiação micro-ondas empregado neste trabalho é eficiente e gera resultados compatíveis com os obtidos por outros autores que utilizaram ácido nítrico concentrado e temperaturas mais altas na etapa de decomposição da amostra.
Após um procedimento de decomposição eficiente da amostra, a Cromatografia de Íons é uma técnica capaz de detectar, qualificar e quantificar enxofre, como sulfato, na matriz deste estudo.
As correlações entre os resultados obtidos por Cromatografia de Íons (IC) e Espectrometria de Fluorescência na região do Ultravioleta asseguram que a IC é uma técnica precisa na determinação de enxofre, como sulfato, em amostras de petróleo extrapesado e pesado.
Diante dos resultados obtidos, pode-se concluir que a metodologia proposta neste trabalho pode ser empregada para determinação de enxofre, como sulfato, em amostras de petróleo extrapesado e pesado por Cromatografia de Íons.
7 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
AGÊNCIA NACIONAL DE PETRÓLEO, GÁS NATURAL E BIOCOMBUSTÍVEIS. Anuário Estatístico Brasileiro do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis: 2016. ANP, Rio de Janeiro, 2016. Disponível em: http://migre.me/w4kFB. Acesso em: 08 jan. 2017. ALCÁZAR, A.; FERNÁNDEZ-CÁCERES, P. L.; MARTÍN, M. J.; PABLOS, F.; GANZÁLEZ, A. G. Ion chromatographic determination of some organic acids, chloride and phosphate in coffee and tea. Talanta, v. 61, n. 2, p. 95-101, out. 2003.
ALMEIDA, I. T. A poluição atmosférica por material particulado na mineração a céu aberto. 1999. 194 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia) - Curso de Engenharia Mineral, Departamento de Engenharia de Minas, Escola Politécnica da Universidade de São Paulo, São Paulo, 1999.
AL-ZAHRANI, I.; BASHEER, C.; HTUN, T. Application of liquid-phase microextraction for the determination of sulfur compounds in crude oil and diesel. Journal Of Chromatography A, v. 1330, p. 97-102, fev. 2014.
AMAIS, R. S.; AMARAL, C. D. B.; FIALHO, L. L.; SCHIAVO, D.; NOBREGA, J. A. Determination of P, S and Si in biodiesel, diesel and lubricating oil using ICP- MS/MS. Analytical Methods, v. 6, n. 13, p. 4516-4520, 2014.
ANTES, F. G. Decomposição de coque, resíduo de vácuo e petróleo extrapesado por piroidrólise para a determinação de cloro. 2007. 114 f. Dissertação (Mestrado em Química) – Departamento de Química, Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2007.
ANTES, F. G.; DUARTE, F. A.; MESKO, M. F.; NUNES, M. A. G.; PEREIRA, V. A.; MÜLLER, E. I.; DRESSLER, V. L.; FLORES, E. M. M. Determination of toxic elements in coal by ICP-MS after digestion using microwave-induced combustion. Talanta, v. 83, n. 2, p. 364-369, 15 dez. 2010.
ASTM, Standard practice for practice for sample decomposition using microwave heating (with or without prior ashing) for atomic spectroscopic elemental determination in petroleum products and lubricants. Method D 7876-13, 2013.
ASTM, Standard terminology relating to petroleum, petroleum products, and lubricants. Method D 4175-09 a, 2010.
ASTM, Standard test method for determination of metals in lubricating greases by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry. Method D 7303-12, 2012. ASTM, Standard test methods for determination of nickel, vanadium, iron, and sodium in crude oils and residual fuels by Flame Atomic Absorption Spectrometry. Method D 5863-00a (2011), 2000 (reapproved 2011).
ASTM, Standard test method for determination of total sulfur in light hidrocarbons, spark ignition engine Fuel, diesel engine fuel, and engine oil by Ultraviolet Fluorescence. Method D 5453-12, 2012.
ASTM, Standard test method for sulfur in petroleum products by wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry, Method D 2622-98, 1998.
ASTM, Standard test method for sulfur in petroleum and petroleum products by Energy- Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometry. Method D 4294-03, 2003.
ASTM, Standard test method for water in crude oils by potentiometric Karl Fischer titration. Method D 4377-00, 2000.
BABICH, I. V.; MOULIJN, J. A.; Science and technology of novel processes for deep desulfurization of oil refinery streams: a review, Fuel, v. 82, p. 607-631, abr. 2003.
BALESTRIN, P. Avaliação de métodos de decomposição de grafite flexível para determinação de elementos traço por ICP OES. 2014. 69 f. Dissertação (Mestrado em Química), Departamento de Química, Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2014. BARKI, L. Avaliação da Corrosividade do Enxofre Elementar em Linhas de Produção e Transporte de Gás Natural. 2011. 71 f. Dissertação (Mestrado em Tecnologia de Processos Químicos e Bioquímicos), Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2011. BELEVI, H.; MÖNCH, H. Simultaneous determination of fluorine, chlorine and sulfur in incinerator residues by oxidative high pressure digestion and ion chromatography, Analusis, v. 28, 988-994, 2000.
BHATTACHARYYA, L.; ROHRER, J. S. Applications of Ion Chromatography in the Analysis of Pharmaceutical. 1 ed. John Wiley & Sons, 2012.
BRASIL. Agencia Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP). Resolução nº 40. 2013.
BRASIL, N. I.; ARAÚJO, M. A. S.; SOUSA, E. C. M. Processamento de petróleo e gás: petróleo e seus derivados, processamento primário, processos de refino, petroquímica, meio ambiente. Rio de Janeiro: LTC, 2012.
BRESSANI, F. A. Desenvolvimento de procedimento de digestão para óleos lubrificantes. 2005. 76 f. Dissertação (Mestrado em Química), Departamento de Química, Universidade Federal de São Carlos, São Carlos, 2005.
CALAND, L. B; SILVEIRA, E. L. C.; TUBINO, M. Determination of sodium, potassium, calcium and magnesium cations in biodiesel by ion chromatography. Analytica Chimica Acta, v. 718, p. 116-120, mar. 2012.
CANCIAN, R. V. Estudo da distribuição de enxofre em frações destiladas de petróleos e análise multivariada das frações. 2010. 156 f. Dissertação (Mestrado em Química), Centro de Ciências Exatas, Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória. 2010.
CARDOSO, A. A.; PITOMBO, L. R. M. Contribuição dos Compostos Reduzidos de Enxofre no Balanço Global do Estoque de Enxofre Ambiental. Química Nova, São Paulo, v. 15, n. 3. p. 219-223, 1992.
CARDOSO, L. C. Petróleo: do poço ao posto. Rio de Janeiro: Qualitymark, 2005.
CASTRO, J. T.; SANTOS, E. C.; SANTOS, W. P. C.; COSTA, L. M.; KORN, M.; NÓBREGA, J. A.; KORN, M. G. A. A critical evaluation of digestion procedures for coffee samples using diluted nitric acid in closed vessels for inductively coupled plasma optical emission spectrometry. Talanta, v. 78, n. 4-5, p. 1378-1382, 15 jun. 2009.
CHEN, Z.; FENG, S.; POW, E. H.; LAM, O. L.; MAI, S.; WANG, H. Organic anion composition of human whole saliva as determined by ion chromatography. Clinica Chimica Acta, v. 438, p. 231-235, jan. 2015.
CHRISTOPHER, S. J.; VETTER, T. W. Application of Microwave-Induced Combustion and Isotope Dilution Strategies for Quantification of Sulfur in Coals via Sector-Field Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. Analytical Chemistry, v. 88, n. 9, p. 4635-4643, 3 mai. 2016.
CIOLA, R. Fundamentos de Cromatografia a Líquido de Alto Desempenho: HPLC. São Paulo: Edgard Blücher, 1998.
COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S. Fundamentos de Cromatografia. São Paulo: Editora Unicamp, 2006.
CORTÉS-PEÑA, M. A.; PÉREZ-ARRIBAS, L. V.; LÉON-GONZÁLEZ, M. E.; POLO-DÍEZ, L. M. Determination of chlorine and bromine in automotive shredder residues by oxygen bomb and ion chromatography, Waste Manage, v. 20, p. 302-307, 2002.
COSTA, E. C. T. A.; FROTA, T. M. P.; SILVA, D. R. Use of Ion chromatography to determine simultaneously high chloride and low ions concentrations in produced water. Brazilian Journal of Petroleum and Gas, v. 3, n. 1, p. 029-034, 2009.
COSTA, L. G. A. Avaliação dos teores de enxofre em amostras de gasolina nas redes de distribuição de combustíveis na cidade de Natal/RN. 2015. 78 f. Monografia (Graduação em Química do Petróleo), Instituto de Química, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 2015.
COSTA, L. M.; SANTOS, D. C. M. B.; HATJE, V.; NÓBREGA, J. A.; KORN, M. G. A. Focused-microwave-assisted acid digestion: Evaluation of losses of volatile elements in marine invertebrate samples, Journal of Food Composition and Analysi, v. 22, p. 238-241, 2009. CRUZ, S. M.; TIRK, P.; NORA, F. M. D.; SCHIMIDT, L.; WILTSCHE, H.; BIZZI, C. A.; KNAPP, G.; FLORES, E. M. M. Feasibility of sulfur determination in diesel oil by inductively coupled plasma optical emission spectrometry after microwave-induced combustion using flame retardant. Fuel, v. 160, p. 108-113, nov. 2015.
DALMASCHIO, G. P. Caracterização de Compostos Polares no Petróleo por Espectrometria de Massas de Altíssima Resolução e Exatidão – ESI(±)-FT-ICR MS. 2012. 87 f. Dissertação (Mestrado em Química), Centro de Ciências Exatas, Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória, 2012.
DRUZIAN, G. T.; GIESBRECHT, C. K.; ROSA, F. C.; GUIMARÃES, R. C. L.; GUARNIERI, R. A.; MELLO, P. A.; FLORES, E. M. M. Simultaneous determination of metals and sulfur in crude oil distillation residues by ICP-OES. Química Nova, p. 1065-1070, 2016.
EITH, C.; KOLB, M.; RUMI, A.; SEUBERT, A.; VIEHWEGER, K. H. Práticas em Cromatografia de Íons: uma introdução. 2. ed. Suiça: Metrohm, 2006.
FABBRI, D.; LOCATELLI, C.; TARABUSI, S. A new procedure, based on combustion to sulphate and ion chromatography for the analysis of elemental sulphur in sediments, Chromatographia, v. 53, p. 119-121, 2001.
FAHIM, M. A.; AL-SAHHAF, T. A.; ELKILANI, A. S. Introdução ao refino de petróleo. Rio de Janeiro: Elsevier, 2012.
FARAH, M. A. Petróleo e seus derivados: definição, constituição, aplicação, especificações, características de qualidade. Rio de Janeiro: LTC, 2013.
FLORES, É. M. M.; MESKO, M. F.; MORAES, D. P.; PEREIRA, J. S.; MELLO, P. A.; BARIN, J. S.; KNAPP, G. Determination of Halogens in Coal after Digestion Using the Microwave-Induced Combustion Technique. Analytical Chemistry, v. 80, n. 6, p. 1865-1870, mar. 2008.
FLORES, É. M. M.; BARIN, J. S.; PANIZ, J. N. G.; MEDEIROS, J. A.; KNAPP, G. Microwave Assisted Sample Combustion: A Technique for Sample Preparation in Trace Element Determination. Analytical Chemistry, v. 76, p. 3525-3529, 2004.
FLORES, É. M. M.; BARIN, J. S.; MESKO, M. F.; KNAPP, G. Sample preparation techniques based on combustion reactions in closed vessels - A brief overview and recent applications. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, v. 62, n. 9, p. 1051-1064, set. 2007. GAUTO, M. A. Petróleo S. A.: Exploração, produção, refino e derivados. Rio de Janeiro: Ciência Moderna, 2011.
GENG, W.; NAKAJIMA, T.; TAKANASHI, H.; OHKI, A. Determination of total fluorine in coal by use of oxigen flask combustion method with catalyst. Fuel, v. 86, n. 6, p. 715-721, abr. 2007.
HADDAD, P. R.; JACKSON, P. E. Ion Chromatography: Principles and Applications. 1ª ed. Amsterdam: Elsevier Science, 1990.
HARRIS, D. C. Quantitative Chemical Analysis. 5. ed. W. H. Freeman and Company, 1998. HILÁRIO, L. S. Validação de metodologia para determinação de teores de enxofre em petróleo pela técnica de Fluorescência no Ultravioleta. 2015. 66 f. Dissertação (Mestrado em Ciência e Engenharia de Petróleo), Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 2015.
HUBER, C. S.; VALE, M. G. R.; WELZ, B., ANDRADE, J. B.; DESSUY, M. B. Investigation of chemical modifiers for sulfur determination in diesel fuel samples by high-resolution
continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry using direct analysis. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, v. 108, p. 68-74, jun. 2015.
KELLERMANN, K. Desenvolvimento de métodos para decomposição de coque de petróleo e posterior determinação de elementos terras raras. 2016. 74 f. Dissertação (Mestrado em Química), Instituto de Química, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2016.
KRUG, F. J.; ROCHA, F. R. P. Métodos de preparo de amostras para análise elementar. EditSBQ. 2016.
KRZYZANNIAK, S. R.; SANTOS, R. F.; NORA, F. M. D.; CRUZ, S. M.; FLORES, E. M. M.; MELLO, P. A. Determination of halogens and sulfur in high-purity polyimide by IC after digestion by MIC. Talanta, v. 158, p. 193-197, 2016.
LI, D. Method for the determination of arsenic in coal by ICP-AES with oxygen bomb pre- treatment, Spectrosc. Spect. Anal. v. 23, p. 979-981, 2003.
MACIEL, J. V.; KNORR, C. L.; FLORES, E. M. M.; MÜLLER, E. I.; MESKO, M. F.; PRIMEL, E. G.; DUARTE, F. A. Feasibility of microwave-induced combustion for trace element determination in Engraulis anchoita by ICP-MS. Food Chemistry, v. 145, p. 927-931, fev. 2014.
MARIANO, J. B. Impactos ambientais do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciência, 2005.
MARTINS, C. R.; ANDRADE, J. B. Química atmosférica do enxofre (IV): Emissões, reações em fase aquosa e impacto ambiental. Química Nova, São Paulo, v. 25, n. 2, p. 259-272, 2002. MARTINS, C. R.; PEREIRA, P. A. P.; LOPES, W. A.; ANDRADE, J. B. Ciclos Globais de Carbono, Nitrogênio e Enxofre: A importância na química da atmosfera. Química Nova na Escola, São Paulo, v. 1, n. 5, p. 28-41, nov. 2003.
MELLO, P. A. Determinação de enxofre em petróleo pesado, resíduo de vácuo e coque por ICP OES após combustão iniciada por microondas em sistema fechado. 2007. 110 f. Dissertação (Mestrado em Química), Departamento de Química, Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2007.
MELLO, P. A.; PEREIRA, J. S. F.; MORAES, D. P.; DRESSLER, V. L.; FLORES, E. M. M.; KNAPP, G. Nickel, vanadium and sulfur determination by inductively coupled plasma optical emission spectrometry in crude oil distillation residues after microwave-induced combustion. J. Anal. At. Spectrom, v. 24, p. 911-916, 2009.
MELLO, P. A.; PEREIRA, J. S. F.; MESKO, M. F.; BARIN, J. S.; FLORES, E. M. M. Sample preparation methods for subsequent determination of metals and non-metals in crude oil - A review. Analytica Chimica Acta, v. 746, p. 15-36, out. 2012.
MESKO, M. F. Determinação de halogênios em carvão, coque petroquímico e alimentos após combustão iniciada por microondas. 2008. 119 f. Tese (Doutorado em Química), Departamento de Química, Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2008.
MESKO, M. F.; MORAES, D. P.; BARIN, J. S.; DRESSLER, V. L.; KNAPP, G.; FLORES, E. M. M. Digestion of biological materials using the microwave-assisted sample combustion technique. Microchemical Journal, v. 82, n. 2, p. 183-188, abr. 2006.
MESKO, M. F.; PICOLOTO, R. S.; FERREIRA, L. R.; COSTA, V. C.; PEREIRA, C. M. P.; COLEPICOLO, P.; MÜLLER, E. I.; FLORES, E. M. M. Ultraviolet radiation combined with microwave-assisted wet digestion of Antarctic seaweeds for further determination of toxic elements by ICP-MS. J. Anal. At. Spectrom, v. 30, n. 1, p. 260-266, 2015.
McCORMICK, M. J. Determination of total sulphur in fuel oils by ion chromatography. Anal. Chim. Acta, v. 121, n. 1, p. 233-238, dez. 1980.
MING, Y., BING, L. Determination of rare earth elements in human hair and wheat flour reference materials by inductively coupled plasma mass spectrometry with dry ashing and microwave digestion. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, v. 53, p. 1447- 1454, 1998.
MIOR, R. Desenvolvimento de procedimentos analíticos para a determinação de enxofre em carvão usando Espectrometria de Absorção Molecular de Alta Resolução com Fonte Contínua em Forno de Grafite. 2013. 64 f. Dissertação (Mestrado em Química), Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianópolis, 2013. MISKOLCZI, N.; BARTHA, L.; BORSZÉKI, J.; HALMOS, P. Determination of sulfur content of diesel fuels and diesel fuel-like fractions of waste polymer cracking. Talanta, v. 69, n. 3, p. 776-780, 15 maio 2006.
MORAIS, V. S. Implantação de Metodologia para Determinação de Enxofre Total em Petróleo e Derivados no LABPETRO-UFES. Monografia do Departamento de Química, Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória. 2008.
MÜLLER, A. L. H.; PICOLOTO, R. S.; MELLO, P. A.; FERRÃO, M. F.; SANTOS, M. F. P.; GUIMARÃES, R. C. L.; MÜLLER, E. I.; FLORES, E. M. M. Total sulfur determination in residues of crude oil distillation using FT-IR/ATR and variable selection methods. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, v. 89, p. 82-87, abr. 2012.
NUNES, T. S.; MÜLLER, C. C.; BALESTRIN, P.; MÜLLER, A. L. H.; MESKO, M. F.; MELLO, P. A.; MÜLLER, E. I. Determination of chlorine and sulfur in high purity flexible graphite using ion chromatography (IC) and inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) after pyrohydrolysis sample preparation. Anal. Methods, v. 7, n. 5, p. 2129-2134, 2015.
NÖLTE, J. ICP - Emission Spectrometry: A Practical Guide. Weinheim: Willey-VCH, 2003. OKORIE, A., ENTWISTLE, J., DEAN, J. R. The optimization of microwave digestion procedures and application to an evaluation of potentially toxic element contamination on a former industrial site. Talanta, v. 82, p. 1421-1425, 2010.
OLIVEIRA, C. E. Estudos dos Compostos Nitrogenados em Frações do Petróleo. 2004. 115 f. Tese (Doutorado em Química), Programa de Pós-Graduação em Química. Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre. 2004.
OLIVEIRA, J. S. S.; PICOLOTO, R. S.; BIZZI, C. A.; MELLO, P. A.; BARIN, J. S.; FLORES, E. M. M. Microwave-assisted ultraviolet digestion of petroleum coke for the simultaneous determination of nickel, vanadium and sulfur by ICP-OES. Talanta, v. 144, p. 1052-1058, nov. 2015.
PARISOTTO, G., Determinação do Número de Acidez Total em Resíduo de Destilação Atmosférica e de Vácuo do Petróleo Empregando a Espectroscopia no Infravermelho (ATR-FTIR) e Calibração Multivariada. 2007. 85 f. Dissertação (Mestrado em Química), Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2007.
PEREIRA, J. S. F. Determinação de cloreto por Cromatografia de Íons em petróleo extrapesado, coque e resíduo de vácuo após decomposição em sistema fechado por combustão iniciada por microondas. 2007. 130 f. Dissertação (Mestrado em Química), Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria. 2007.
PEREIRA, J. S. F.; MELLO, P. A.; MORAES, D. P.; DUARTE, F. A.; DRESSLER, V. L.; KNAPP, G.; FLORES, E. M. M. Chlorine and sulfur determination in extra-heavy crude oil by Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry after microwave-induced combustion. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, v. 64, n. 6, p. 554-558, 2009. PEREIRA, J. S. F.; DIEHL, L. O.; DUARTE, F. A.; SANTOS, M. F. P.; GUIMARÃES, R. C. L.; DRESSLER, V. L.; FLORES, E. M. M. Chloride determination by ion chromatography in petroleum coke after digestion by microwave-induced combustion. Journal Of Chromatography A, v. 1213, n. 2, p. 249-252, dez. 2008.
PEREIRA, L. S. F.; FROHLICH, A. C.; DUARTE, F. A.; BURROW, R. A.; MÜLLER, E. I.; FLORES, E. M. M. Determination of halogens and sulfur in pitch from crude oil by plasma- based techniques after microwave-induced combustion. J. Anal. At. Spectrom, v. 30, p. 1822- 1827, 2015.
PEREIRA, J. S. F.; PICOLOTO, R. S.; GUIMARÃES, R. C.; GUARNIERI, R. A.; FLORES, E. M. M. High-Efficiency Microwave-Assisted Digestion Combined to in Situ Ultraviolet Radiation for the Determination of Rare Earth Elements by Ultrasonic Nebulization ICPMS in Crude Oils. Analytical Chemistry, v. 85, n. 22, p. 11034-11040, 19 nov. 2013.
PIZZORNO, B. S. Efeito do Solvente e da Temperatura na Morfologia Superficial do Cimento Asfáltico de Petróleo. 2010. 109 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Metalúrgica e de Materiais), Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro. 2010. POHL, C. A.; STILLIAN, J. R.; JACKSON, P. E. Factors controlling ion-exchange selectivity in suppressed ion chromatography. Journal Of Chromatography, v. 789, n. 2, p. 29-41, nov. 1997.
PORTELA, N. A. Estudo de sequestrantes de H2S em petróleo do estado do Espírito Santo.
2011. 124 f. Dissertação (Mestrado em Química), Centro de Ciências Exatas, Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória. 2011.
RIAZI, M. R. Characterization and Properties of Petroleum Fractions. 1ª Ed. Philadelphia: ASTM International, 2005.
RIBEIRO, M. A. Determinação de fósforo e enxofre em petróleo por ICP OES: comparação de diferentes procedimentos para o preparo de amostras. 2015. 97 f. Dissertação (Mestrado em Química), Centro de Ciências Exatas, Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória. 2015.
ROBAINA, N. F.; FEITEIRA, F. N.; CASSELLA, A. R.; CASSELLA, R. J. Determination of chloride in brazilian crude oils by ion chromatography after extraction induced by emulsion breaking. Journal Of Chromatography A, v. 1458, p. 112-117, ago. 2016.
RODRIGUES, J. F. P. Optimização da incerteza da determinação, por Cromatografia Iónica, da composição maioritária e vestigial de soluções salinas. 2012. 80 f. Dissertação (Mestrado em Química) – Departamento de Química e Bioquímica, Universidade de Lisboa, Lisboa, 2012.
SANTELLI, R. E.; OLIVEIRA, E. P.; CARVALHO, M. F. B.; BEZERRA, M. A.; FREIRE, A. S. Total sulfur determination in gasoline, kerosene and diesel fuel using Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry after direct sample introduction as detergent emulsions.