SELECTED PAPERS
5. COMMON THEMES, DISCUSSION AND CONCLUSIONS
Os antioxidantes foram testados diretamente no biodiesel e avaliados de acordo com a norma EN 14112 da ANP, que utiliza o Rancimat para quantificar a estabilidade oxidativa. A
Figura 56 mostra a estabilidade do biodiesel somado ao antioxidante de derivado do cardanol
baseado na reação eletroquímica. Além de apresentar biodiesel somado ao cardanol puro e uma amostra branco. A atividade antioxidante varia de acordo com o tempo de indução. Quanto maior o tempo de indução, maior a atividade antioxidante.
Figura 56 – Estudo da estabilidade – método Rancimat: biodiesel puro (8), biodiesel com LCC técnico 4000 ppm
(5), biodiesel com cardanol eletrolisado CEL 4000 ppm (3).
I n d u c t io n t im eS t a b ilit y t im e 0 1 2 3 4 5 6 7 8 1 1 5 . 3 µ S / c m h 3 / H e ls s o n 5 / H e ls s o n 8 / H e ls s o n
Os antioxidantes foram utilizados na concentração de 4000 ppm em massa de acordo com a massa do biodiesel. A adição de 4000 mg.kg-1 de LCC técnico puro em biodiesel de soja proporcionou um aumento no período de indução 3,41-4,56 h, enquanto que a mesma quantidade de antioxidante CEL aumentou o período de 3,41-7,25 h. A adição de aditivos ao biodiesel melhorou a estabilidade oxidativa, que foi observada através de um aumento do período de indução. Esta melhoria foi proporcional ao aumento da concentração dos aditivos.
O limite mínimo de estabilidade oxidativa de 6 horas, conforme estabelecido pela resolução da ANP, foi conseguido utilizando a proposta de síntese antioxidante via eletroquímica.
O insight mais importante em usar o LCC técnico como matéria-prima para um antioxidante é que ele é um subproduto da castanha de caju e não requer tratamento adicional. Os resultados mostram que o CEL parece ser uma alternativa interessante para melhorar a estabilidade oxidativa do biodiesel, e é economicamente viável, especialmente em países com grande produção de caju.
De acordo com Amidi et al., (2012) e Maia et al., (2015) os antioxidantes propostos para os testes de oxidação acelerada (método Rancimat) apresentaram período de indução superiores ao do substrato utilizado. Confirmando os testes de caracterização via eletroquímica, os quais propuseram bons desempenhos das atividades antioxidantes. Em desacordo com Simic et al., (2007) os antioxidantes propostos para os testes de oxidação acelerada, mesmo apresentando potenciais superiores a (E (V) 450mV) apresentaram-se como antioxidantes efetivos, aumentando os potenciais de indução ao do substrato utilizado.
As Figuras 57 a 61 ilustra os resultados dos testes de oxidação acelerada para o biodiesel puro e os respectivos aditivos: LCC puro (59), LCC eletrolisado (60), cardanol puro
(61), cardanol eletrolisado (62), antioxidante sintético Nalco (63) e antioxidante sintético
Figura 57 – Estudo da estabilidade – método Rancimat: biodiesel puro.
Figura 58 – Estudo da estabilidade – método Rancimat: biodiesel puro com a adição de LCC técnico.
4 . 4 6 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0 3 , 5 4 , 0 4 , 5 5 , 0 µ S / c m h 4 . 1 5 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0 3 , 5 4 , 0 4 , 5 µ S / c m h 4 . 6 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0 3 , 5 4 , 0 4 , 5 5 , 0 µ S / c m h
Figura 59 – Estudo da estabilidade – método Rancimat: biodiesel puro com a adição de lcc eletrolisado.
Figura 60 – Estudo da estabilidade – método Rancimat: biodiesel puro com a adição de cardanol.
Figura 61 – Estudo da estabilidade – método rancimat: biodiesel puro com a adição de cardanol eletrolisado.
4 . 7 5 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 0 , 0 0 , 5 1 , 0 1 , 5 2 , 0 2 , 5 3 , 0 3 , 5 4 , 0 4 , 5 5 , 0 µ S / c m h 6 . 4 8 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 0 1 2 3 4 5 6 7 µ S / c m h 7 . 2 2 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 µ S / c m h
Figura 62 – Estudo da estabilidade – método Rancimat: biodiesel puro com antioxidante sintético da NALCO.
Figura 63 – Estudo da estabilidade – método Rancimat: biodiesel puro com antioxidante sintético KEROBIT.
7 . 2 7 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 µ S / c m h 1 7 . 0 8 0 2 5 5 0 7 5 1 0 0 1 2 5 1 5 0 1 7 5 2 0 0 0 , 0 2 , 5 5 , 0 7 , 5 1 0 , 0 1 2 , 5 1 5 , 0 1 7 , 5 µ S / c m h 1 1 . 2 1 0 2 5 5 0 7 5 1 0 0 1 2 5 1 5 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 µ S / c m h
De acordo com Lôbo et al., (2009) a estabilidade oxidativa do biodiesel está intimamente ligada ao seu grau de instauração dos ésteres alquílicos presentes e com a posição das ligações duplas na cadeia carbônica. Logo, quanto maior for o número de insaturações na molécula, existe uma maior facilidade de ocorrer degradação oxidativa e térmica.
A partir dos testes de oxidação acelerada das amostras aditivadas, foi observado que todos os compostos fenólicos mostraram atividade antioxidante, como demonstra o aumento no valor do período de indução (PI) quando comparados com os valores observados para biodiesel puro. Todavia, o melhor desempenho apresentado foi do antioxidante obtido via eletroquímica, CEL, onde apresentou período de indução acima de 7h.
1 0 . 8 8 0 2 5 5 0 7 5 1 0 0 1 2 5 1 5 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 µ S / c m h
6. CONCLUSÃO
A síntese eletroquímica proposta, com o isolamento dos constituintes do LCC, atingiu os resultados esperados, fornecendo substâncias com atividades antioxidantes superiores a matéria-prima de partida.
As caracterizações por FT-IR mostraram que a modificação do cardanol é realizada, de acordo com a diminuição do grupamento (OH), a medida que surge o radical fenóxi. Para os testes de termogravimetria verificamos a permanência de estabilidade térmica semelhante ao LCC, sua matéria-prima de partida. Além de constatar uma menor perda de massa final, sugerida pela maior polimerização dos compostos antioxidantes produzidos na reação eletroquímica.
As respostas eletroquímicas ratificam atividades antioxidantes estando de acordo com a literatura. Os testes eletroquímicos sugerem a seguinte ordem de atividade antioxidante concordando com os testes de rancimat: cardanol eletrolisado (CEL) > cardanol puro (CPU) > LCC técnico eletrolisado>LCC técnico puro (LCC), em relação a resistência a oxidação, quando adicionados ao biodiesel.
Os ensaios eletroquímicos também sugeriram uma maior atividade antioxidante conseguida através polimerização do cardanol, a ponto de diminuir a sensibilidade do eletrodo de trabalho, corroborando com os dados encontrados na cromatografia gasosa (CG), onde o cardanol diminui à medida que o tempo reacional aumenta, saturando com 2h de reação.
Os resultados de RMN 1H mostraram que houve modificação estrutural do cardanol, com o surgimento de sinais entre 3,5 e 4,5 δ, atribuídos a hidrogênios metilênicos (Ar-CH2-Ar)
e metoxilas fenólicas (Ar-OCH3), que garantem melhor atividade antioxidante.
Baixo custo da síntese e alta disponibilidade de LCC são razões para tornar a síntese promissora em desenvolvimento de antioxidantes. A síntese também se mostrou versátil e eficaz em todas as propostas realizadas, promovendo a melhoria da estabilidade oxidativa do biodiesel utilizado para os testes de rancimat.
O uso do antioxidante derivado do LCC fortalece a indústria do biodiesel. Os parâmetros realizados do biodiesel de soja não foram alterados com a adição de antioxidante, estando dentro dos limites exigidos pela legislação brasileira.
Aplicar o LCC técnico para uso industrial tem cunho inovador e tecnológico com a finalidade de síntese de antioxidante via eletroquímica para uso na indústria de biodiesel, onde promovemos a sustentabilidade regional e ambiental, em virtude do mesmo ser um subproduto da indústria da castanha de caju.
7. PERSPECTIVAS FUTURAS
De acordo com a disponibilidade do Líquido da castanha de caju (LCC) na região Nordeste do Brasil, existe a possibilidade real de produção em larga escala de antioxidante para este ser utilizado em Biodiesel.
A síntese antioxidante apresentada é de baixo custo, sendo que, se necessita de uma fonte de energia de 12V por 2 horas de reação. Logo, com matérias-primas de baixo custo e uma dependência energética mínima, a síntese pode ser realizada em larga escala.
É necessário haver uma otimização no processo de síntese, onde pode-se modificar tempo reacional, eletrodos, concentração de reagentes, energia aplicada e assim obter melhorias na obtenção dos produtos.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
ABDEL-HAMID, R.; NEWAIR, E. F. Electrochemical behavior of antioxidants: I.
Mechanistic study on electrochemical oxidation of gallic acid in aqueous solutions at glassy- carbon electrode. Journal of Electroanalytical Chemistry, v. 657, n. 1-2, p. 107–112, 2011. Elsevier B.V. Disponível em: <http://dx.doi.org/10.1016/j.jelechem.2011.03.030>. .
ALAJBEG, I.; KRNJEVIĆ-PEZIĆ, G.; ALAJBEG, I.; SMEH-SKRBIN, A.; VRŽOGIĆ, P. Comparison of the composition of some petroleum samples which may be applied for skin and mucous membrane treatment. Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, v. 22, n. 1, p. 75–84, 2000.
AL-MAMARY, M.; AL-MEERI, A.; AL-HABORI, M. Antioxidant activities and total phenolics of different types of honey. Nutrition Research, v. 22, n. 9, p. 1041–1047, 2002. ALVES, C. Q.; DAVID, J. M.; DAVID, J. P.; BAHIA, M. V; AGUIAR, R. M. Métodos para determinação de atividade antioxidante in vitro em substratos orgânicos. Química Nova, v. 33, n. 10, p. 2202–2210, 2010. SciELO Brasil.
AMES, B. N.; GOLD, L. S.; WILLETT, W. C. The causes and prevention of cancer.
Proceedings of the National Academy of Sciences, v. 92, n. 12, p. 5258–5265, 1995.
National Acad Sciences.
AMIDI, S.; MOJAB, F.; MOGHADDAM, A. B.; TABIB, K.; KOBARFARD, F. A simple electrochemical method for the rapid estimation of antioxidant potentials of some selected medicinal plants. Iranian Journal of Pharmaceutical Research, v. 11, n. 1, p. 117–121, 2012.
AMORATI, R.; ATTANASI, O. A.; BASSAM, E. L. A. L. I.; et al. Synthesis of new
cardanol and cardol derivatives by allylation and regioselective cyclocarbonylation reactions.
Synthesis, , n. 18, p. 2749–2755, 2002. Thieme.
ANDRADE, C. A. DE; COSTA, C. K.; BORA, K.; et al. Determinação do conteúdo fenólico e avaliação da atividade. Revista Brasileira de Farmacognosia, v. 17, n. 2, p. 231–235, 2007.
ANDRADE, F. G.; NEGREIRO, M. C. C.; FALLEIROS, A. M. F. Aspectos dos mecanismos de defesa da lagarta da soja Anticarsia gemmatalis (Hübner 1818) relacionados ao controle biológico por Baculovirus anticarsia (AGMNPV). Arquivos do Instituto Biológico, v. 71, n. 3, p. 391–398, 2004.
ANDRADE, T. D. J. A. D. S.; ARAÚJO, B. Q.; CITÓ, A. M. D. G. L.; et al. Antioxidant properties and chemical composition of technical Cashew Nut Shell Liquid (tCNSL). Food
Chemistry, v. 126, n. 3, p. 1044–1048, 2011. Elsevier Ltd. Disponível em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.foodchem.2010.11.122>. .
ANGELO, P. M.; JORGE, N. Compostos fenólicos em alimentos-uma breve revisão. Revista
do Instituto Adolfo Lutz (Impresso), v. 66, n. 1, p. 1–9, 2007. Instituto Adolfo Lutz.
ANP. RESOLUÇÃO ANP No 45, DE 25.8.2014 - DOU 26.8.2014. , 2014. Brasília: Diário
Oficial da União.
ANTOLOVICH, M.; PRENZLER, P. D.; PATSALIDES, E.; MCDONALD, S.; ROBARDS, K. Methods for testing antioxidant activity. Analyst, v. 127, n. 1, p. 183–198, 2002. Royal Society of Chemistry.
ARAÚJO, F.; MOURA, C.; CHAVES, M. Methyl biodiesel from Dipteryx lacunifera: preparation, characterization and effect of antioxidant on the oxidation stability. Química
Nova, v. 33, n. 8, p. 1671–1676, 2010. Disponível em:
<http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422010000800010&script=sci_arttext>. . ARIGA, T.; HAMANO, M. Radical scavenging action and its mode in procyanidins B-1 and B-3 from azuki beans to peroxyl radicals. Agricultural and Biological Chemistry, v. 54, n. 10, p. 2499–2504, 1990. Taylor & Francis.
ARUOMA, O. I. Methodological considerations for characterizing potential antioxidant actions of bioactive components in plant foods. Mutation Research/Fundamental and
Molecular Mechanisms of Mutagenesis, v. 523, p. 9–20, 2003. Elsevier.
ATTANASI, O. A.; BERRETTA, S.; FIANI, C.; et al. Synthesis and reactions of nitro derivatives of hydrogenated cardanol. Tetrahedron, v. 62, n. 25, p. 6113–6120, 2006. Elsevier.
ATTANASI, O. A.; BURATTI, S.; FILIPPONE, P. Regioselective bromination of cardanol derivatives. Organic preparations and procedures international, v. 27, n. 6, p. 645–650, 1995. Taylor & Francis.
ATTANASI, O. A.; BURATTI, S.; FILIPPONE, P. Cardanol: a versatile natural fine chemical largely available today. La Chimica e l’industria, v. 78, n. 6, p. 693–696, 1996. Bias.
BAO, L.; XIONG, R.; WEI, G. Electrochemical polymerization of phenol on 304 stainless steel anodes and subsequent coating structure analysis. Electrochimica Acta, v. 55, n. 12, p. 4030–4038, 2010. Elsevier Ltd. Disponível em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.electacta.2010.02.052>. .
BARD, A. J. Electroanalytical Chemistry: Volume 14. 1st ed. CRC Press, 1986. BARD, A. J.; FAULKNER, L. R. Electrochemical methods : fundamentals and
applications. 2001.
BARUAH, J. B. Chemistry of Phenolic Compounds: State of the art. 2011.
BELTRÃO, N. E. DE M.; OLIVEIRA, M. I. P. DE. Oleaginosas e seus óleos: vantagens e desvantagens para produção de biodiesel. Embrapa Algodão. Documentos, 2008. Campina Grande: Embrapa Algodão.
BHATIA, S. C. Advanced renewable energy sources. Part - I. 2014.
BHUNIA, H. P.; BASAK, A.; CHAKI, T. K.; NANDO, G. B. Synthesis and characterization of polymers from cashewnut shell liquid: a renewable resource. European Polymer Journal, v. 36, n. 6, p. 1157–1165, 2000.
BHUNIA, H. P.; NANDO, G. B.; BASAK, A.; LENKA, S.; NAYAK, P. L. Synthesis and characterization of polymers from cashewnut shell liquid (CNSL), a renewable resource III. Synthesis of a polyether. European Polymer Journal, v. 35, n. 9, p. 1713–1722, 1999. Disponível em: <http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0014305798002444>. . BHUNIA, H. P.; NANDO, G. B.; CHAKI, T. K.; et al. Synthesis and characterization of polymers from cashewnut shell liquid (CNSL), a renewable resource II. Synthesis of
polyurethanes. European Polymer Journal, v. 35, n. 8, p. 1381–1391, 1999. Disponível em: <http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0014305798002250>. .
226, 2000. Taylor & Francis.
BOBBIO, P. A.; BOBBIO, F. O. Química do processamento de alimentos. Liv. Varela, 1992.
BORS, W.; HELLER, W.; MICHEL, C.; SARAN, M. Flavonoids as antioxidants:
determination of radical-scavenging efficiencies. Methods in enzymology, v. 186, p. 343, 1990.
BORS, W.; MICHEL, C.; SARAN, M. Flavonoid antioxidants: rate constants for reactions with oxygen radicals. Methods in enzymology (USA), 1994.
BRAND-WILLIAMS, W.; CUVELIER, M. E.; BERSET, C. Use of a free radical method to evaluate antioxidant activity. LWT-Food Science and Technology, v. 28, n. 1, p. 25–30, 1995. Elsevier.
BRETT, C.; BRETT, A. Electrochemistry: principles, methods, and applications. Springer, p. 427, 1993. Disponível em: <http://link.springer.com/content/pdf/10.1007/978-1-4684-3713- 3.pdf\nhttp://www.getcited.org/pub/102998784>. .
BROINIZI, P. R. B.; ANDRADE-WARTHA, E. R. S. DE; SILVA, A. M. D. O. E.; et al. Avaliação da atividade antioxidante dos compostos fenólicos naturalmente presentes em subprodutos do pseudofruto de caju (Anacardium occidentale L.). Ciência e Tecnologia de
Alimentos, v. 27, n. 4, p. 902–908, 2007.
BUCK, D. F. Antioxidants in soya oil. Journal of the American Oil Chemists’ Society, v. 58, n. 3, p. 275–278, 1981. Springer.
BUETTNER, G. R. The pecking order of free radicals and antioxidants: lipid peroxidation, alpha-tocopherol, and ascorbate. Archives of biochemistry and biophysics, v. 300, n. 2, p. 535–43, 1993. Disponível em:
<http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S000398618371074X>. Acesso em: 11/7/2015.
CANAKCI, M.; GERPEN, J. VAN. Biodiesel production from oils and fats with high free fatty acids. Transactions of the ASAE, v. 44, n. 6, p. 1429–1436, 2001.
CANAKCI, M.; MONYEM, A; GERPEN, J. VAN. Accelerated oxidation processes in biodiesel. American Society of Agricultural Engineers, v. 42, n. 6, p. 1565–1572, 1999. CARRIJO, R. M. C.; ROMERO, J. R. Oxidações catalíticas e eletrocatalíticas de substratos orgânicos. O cério como oxidante. Química Nova, v. 23, n. 3, p. 331–337, 2000. SciELO Brasil.
CASTRO DANTAS, T. N.; DANTAS, M. S. G.; DANTAS NETO, A. A.;
D&APOS;ORNELLAS, C. V.; QUEIROZ, L. R. Novel antioxidants from cashew nut shell liquid applied to gasoline stabilization. Fuel, v. 82, n. 12, p. 1465–1469, 2003.
CHANWITHEESUK, A.; TEERAWUTGULRAG, A.; RAKARIYATHAM, N. Screening of antioxidant activity and antioxidant compounds of some edible plants of Thailand. Food
Chemistry, v. 92, n. 3, p. 491–497, 2005.
CHEN, C. P.; YOKOZAWA, T.; CHUNG, H. Y. Inhibitory effect of caffeic acid analogues isolated from Salviae Miltiorrhizae Radix against 1, 1-diphenyl-2-picrylhydrazyl radical.
Experimental and Toxicologic Pathology, v. 51, n. 1, p. 59–63, 1999. Elsevier.
CHEN, J. H.; HO, C.-T. Antioxidant activities of caffeic acid and its related hydroxycinnamic acid compounds. Journal of Agricultural and Food Chemistry, v. 45, n. 7, p. 2374–2378,
1997. ACS Publications.
CHENG, Z.; REN, J.; LI, Y.; CHANG, W.; CHEN, Z. Phenolic antioxidants: electrochemical behavior and the mechanistic elements underlying their anodic oxidation reaction. Redox
Report, v. 7, n. 6, p. 395–402, 2002. Maney Publishing.
COLEY, P. D.; BRYANT, J. P.; CHAPIN III, F. S. Resource availability and plant antiherbivore defense. Science(Washington), v. 230, n. 4728, p. 895–899, 1985. CONAB. Mercado interno de castanha de caju. , , n. Gráfico I, p. 1–5, 2015.
COTELLE, N.; BERNIER, J.-L.; CATTEAU, J.-P.; et al. Antioxidant properties of hydroxy- flavones. Free Radical Biology and Medicine, v. 20, n. 1, p. 35–43, 1996. Elsevier.
CROTEAU, R.; KUTCHAN, T. M.; LEWIS, N. G. Natural products (secondary metabolites).
Biochemistry and molecular biology of plants, v. 24, p. 1250–1319, 2000. American
Society of Plant Physiologists: Rockville, MD.
CUVELIER, M.-E.; RICHARD, H.; BERSET, C. Comparison of the antioxidative activity of some acid-phenols: structure-activity relationship. Bioscience, biotechnology, and
biochemistry, v. 56, n. 2, p. 324–325, 1992. Taylor & Francis.
DANTAS, M. B.; ALBUQUERQUE, A. R.; BARROS, A. K.; et al. Evaluation of the oxidative stability of corn biodiesel. Fuel, v. 90, n. 2, p. 773–778, 2011. Elsevier.
DEMIRBAS, A. Biodiesel: a realistic fuel alternative for diesel engines. Springer-Verlag London Limited, 2008.
DEUTSCHE NORM. DIN 53241-1: Determination of iodine value by methods using Wijs solution. , 1981.
DEVI, A.; SRIVASTAVA, D. Cardanol‐based novolac‐type phenolic resins. I. A kinetic approach. Journal of applied polymer science, v. 102, n. 3, p. 2730–2737, 2006. Wiley Online Library.
DHWAJ, A. V.; SINGH, R. International Journal of Drug Development & Research Available online http://www.ijddr.in Covered in Official Product of Elsevier , The
Netherlands © 2010 IJDDR REVERSAL EFFECT OF ASPARAGUS RACEMOSUS WILD ( LILIACEAE ) ROOT EXTRACT ON MEMORY DEFICITS OF M. , v. 3, n. 2, p. 314–323, 2011. Disponível em: <file:///D:/1. Kegiatan 2012/Data flash dish toshiba/Kemanfaatan OAI/ASH 7 Th.2012/JURNAL ASH 7/ASH7_NoorW/1 Asparagus racemosus
(Asparagus)/36.pdf>. .
DUNN, R. O. Effect of oxidation under accelerated conditions on fuel properties of methyl soyate (biodiesel). Journal of the American Oil Chemists’ Society, v. 79, n. 9, p. 915–920, 2002. Springer.
DUNN, R. O. Effect of antioxidants on the oxidative stability of methyl soyate (biodiesel).
Fuel Processing Technology, v. 86, n. 10, p. 1071–1085, 2005. Disponível em:
<http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0378382004001900>. .
EREC EUROPEAN RENEWABLE ENERGY COUNCIL. Renewable Energy Scenario To 2040. , p. 16, 2009. Disponível em: <http://www.censolar.es/erec2040.pdf>. .
FARMER, E. H.; BLOOMFIELD, G. F.; SUNDRALINGAM, A.; SUTTON, D. A. The course and mechanism of autoxidation reactions in olefinic and polyolefinic substances, including rubber. Transactions of the Faraday Society, v. 38, p. 348–356, 1942. Royal Society of Chemistry.
FEENY, P. Plant apparency and chemical defense. Biochemical interaction between plants
and insects. p.1–40, 1976. Springer.
FERRARI, R. A.; OLIVEIRA, V. DA S.; SCABIO, A. Biodiesel de soja–taxa de conversão em ésteres etílicos, caracterização físico-química e consumo em gerador de energia. Química
Nova, v. 28, n. 1, p. 19–23, 2005. SciELO Brasil.
FERRARI, R. A.; SOUZA, W. L. DE. Avaliação da estabilidade oxidativa de biodiesel de óleo de girassol com antioxidantes. Quimica Nova, v. 32, n. 1, p. 106–111, 2009.
FILIPIAK, M. Electrochemical analysis of polyphenolic compounds. Analytical
Sciences/Supplements, v. 17, n. 0, p. i1667–i1670, 2002. The Japan Society for Analytical
Chemistry.
FLEISCHMANN, M.; PLETCHER, D. Organic electrochemistry. Royal Institute of
Chemistry, Reviews, v. 2, n. 2, p. 87, 1969.
FRANKEL, E. N. Lipid oxidation. Progress in lipid research, v. 19, n. 1, p. 1–22, 1980. Elsevier.
FREITAS, K. H. G.; FATIBELLO-FILHO, O. Simultaneous determination of butylated hydroxyanisole (BHA) and butylated hydroxytoluene (BHT) in food samples using a carbon composite electrode modified with Cu3(PO4)2 immobilized in polyester resin. Talanta, v. 81, n. 3, p. 1102–1108, 2010. Elsevier B.V. Disponível em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.talanta.2010.02.004>. .
FRONTANA-URIBE, B. A.; LITTLE, R. D.; IBANEZ, J. G.; PALMA, A. A.; VASQUEZ- MEDRANO, R. Organic electrosynthesis: a promising green methodology in organic chemistry. Green Chemistry, v. 12, n. 12, p. 2099–2119, 2010.
FRY, A. J. Synthetic organic electrochemistry. John Wiley & Sons, 1989.
FUCHIGAMI, T.; ATOBE, M.; INAGI, S. Fundamentals and Applications of Organic
Electrochemistry: Synthesis, Materials, Devices. John Wiley & Sons, 2014.
FUKUMOTO, L. R.; MAZZA, G. Assessing antioxidant and prooxidant activities of phenolic compounds. Journal of agricultural and food chemistry, v. 48, n. 8, p. 3597–3604, 2000. ACS Publications.
GADOW, A. VON; JOUBERT, E.; HANSMANN, C. F. Comparison of the antioxidant activity of aspalathin with that of other plant phenols of rooibos tea (Aspalathus linearis), α- tocopherol, BHT, and BHA. Journal of Agricultural and Food Chemistry, v. 45, n. 3, p. 632–638, 1997. ACS Publications.
GEDAM, P. H.; SAMPATHKUMARAN, P. S. Cashew nut shell liquid: Extraction, chemistry and applications. Progress in Organic Coatings, v. 14, n. 2, p. 115–157, 1986. GIL, E. S.; COUTO, R. O. Flavonoid electrochemistry: A review on the electroanalytical applications. Brazilian Journal of Pharmacognosy, v. 23, n. 3, p. 542–558, 2013.
GOULART, L. A.; TEIXEIRA, A. R. L.; RAMALHO, D. A.; TEREZO, A. J.; CASTILHO, M. Development of an analytical method for the determination of tert-butylhydroquinone in soybean biodiesel. Fuel, v. 115, p. 126–131, 2014. Elsevier Ltd. Disponível em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.fuel.2013.06.050>. .
GOUWS, S.; BARTON, B.; LOYSON, P. L. R.; ZEELIE, B. Electrochemical production of alkoxy-substituted phenols. Electrochimica Acta, v. 53, n. 13, p. 4544–4549, 2008.
HADORN, H.; ZURCHER, K. Zur bestimmung der oxydationsstabilitat von olen und fetten.
Deutsche Lebensmittel-Rundschau, 1974.
HALLIWELL, B.; GUTTERIDGE, J. M. C. Free radicals in biology and medicine. Oxford university press Oxford, 1999.
HAMILTON, J. G.; ZANGERL, A. R.; DELUCIA, E. H.; BERENBAUM, M. R. The carbon–nutrient balance hypothesis: its rise and fall. Ecology letters, v. 4, n. 1, p. 86–95, 2001. Wiley Online Library.
HARBORNE, J. B. Plant phenolics. In “Encyclopedia of Plant Physiology, Vol. 8, Secondary Plant Products”,(BV Charleswood and EA Bell, eds). , 1980. Springer, Berlin.
HARRIS, D. A guide to energy management in buildings. Routledge, 2012.
HASLAM, E. Practical polyphenolics: from structure to molecular recognition and
physiological action. Cambridge University Press, 1998.
HATANO, T.; EDAMATSU, R.; HIRAMATSU, M.; et al. Effects of tannins and related polyphenols on superoxide anion radical, and on 1, 1-diphenyl-2-picrylhydrazyl radical.
Chem. Pharm. Bull, v. 37, p. 2016–2021, 1989.
HENDRICKSON, H. P.; KAUFMAN, A. D.; LUNTE, C. E. Electrochemistry of catechol- containing flavonoids. Journal of pharmaceutical and biomedical analysis, v. 12, n. 3, p. 325–334, 1994. Elsevier.
HERTOG, M. G. L.; FESKENS, E. J. M.; KROMHOUT, D.; HOLLMAN, P. C. H.; KATAN, M. B. Dietary antioxidant flavonoids and risk of coronary heart disease: the Zutphen Elderly Study. The Lancet, v. 342, n. 8878, p. 1007–1011, 1993. Elsevier. HO, C.-T. Food phytochemicals for cancer prevention II. American Chemical Society, 1994.
HODNICK, W. F.; MLLOSAVLJEVIĆ, E. B.; NELSON, J. H.; PARDINI, R. S. Electrochemistry of flavonoids: relationships between redox potentials, inhibition of mitochondrial respiration, and production of oxygen radicals by flavonoids. Biochemical
pharmacology, v. 37, n. 13, p. 2607–2611, 1988. Elsevier.
HUANG, D.; OU, B.; PRIOR, R. L. The chemistry behind antioxidant capacity assays.
Journal of agricultural and food chemistry, v. 53, n. 6, p. 1841–1856, 2005. ACS
Publications.
HUDSON, B. J. F. Food antioxidants. Springer Science & Business Media, 1990. IONIN, B. I.; ERSHOV, B. A. NMR spectroscopy in organic Chemistry. , 1970. Plenum. JAILLET, F.; DARROMAN, E.; RATSIMIHETY, A.; et al. New biobased epoxy materials from cardanol. European Journal of Lipid Science and Technology, v. 116, n. 1, p. 63–73, 2014.
JAILLET, F.; NOUAILHAS, H.; AUVERGNE, R.; et al. Synthesis and characterization of novel vinylester prepolymers from cardanol. European Journal of Lipid Science and
Technology, v. 116, n. 7, p. 928–939, 2014.
JOVANOVIC, S. V; STEENKEN, S.; HARA, Y.; SIMIC, M. G. Reduction potentials of flavonoid and model phenoxyl radicals. Which ring in flavonoids is responsible for
antioxidant activity? Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2, , n. 11, p. 2497–2504, 1996. Royal Society of Chemistry.
JOVANOVIC, S. V; STEENKEN, S.; TOSIC, M.; MARJANOVIC, B.; SIMIC, M. G. Flavonoids as antioxidants. Journal of the American Chemical Society, v. 116, n. 11, p. 4846–4851, 1994. ACS Publications.
JUSTICE, J. B. Voltammetry in the neurosciences: Principles, methods, and applications. Humana Press, 1987.
KIKUZAKI, H.; NAKATANI, N. Structure of a new antioxidative phenolic acid from oregano (Origanum vulgare L.). Agricultural and Biological Chemistry, v. 53, n. 2, p. 519– 524, 1989. Taylor & Francis.
KIONG, L. S.; TYMAN, J. H. P. Long-chain phenols. Part 18. Conversion of anacardic acid into urushiol. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, p. 1942–1952, 1981. Royal Society of Chemistry.
KNOTHE, G. Some aspects of biodiesel oxidative stability. Fuel Processing Technology, v. 88, n. 7, p. 669–677, 2007. Elsevier.
KNOTHE, G.; GERPEN, J. VAN. Th e Biodiesel Handbook. 2001.
KNOTHE, G.; STEIDLEY, K. R. Kinematic viscosity of biodiesel fuel components and related compounds. Influence of compound structure and comparison to petrodiesel fuel components. Fuel, v. 84, n. 9, p. 1059–1065, 2005.
KUMAR, P. P.; PARAMASHIVAPPA, R.; VITHAYATHIL, P. J.; RAO, P. V. S.; RAO, A. S. Process for isolation of cardanol from technical cashew (Anacardium occidentale l.) Nut shell liquid. Journal of Agricultural and Food Chemistry, v. 50, n. 16, p. 4705–4708, 2002. LARSON, R. A. The antioxidants of higher plants. Phytochemistry, v. 27, n. 4, p. 969–978, 1988. Elsevier.
LI, H.; YU, P.; SHEN, B. Biofuel potential production from cottonseed oil: A comparison of non-catalytic and catalytic pyrolysis on fixed-fluidized bed reactor. Fuel Processing
Technology, v. 90, n. 9, p. 1087–1092, 2009. Elsevier B.V. Disponível em:
<http://dx.doi.org/10.1016/j.fuproc.2009.04.016>. .
LIEBMAN, J. F. The chemistry of cyclobutanes Patai Series : The Chemistry of
Functional Groups. 2005.
LIMA, J.; SILVA, R.; SILVA, C. Biodiesel from babassu (Orbignya sp.) synthesized via ethanolic route. Química Nova, v. 30, n. 3, p. 600–603, 2007. Disponível em:
<http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-
40422007000300019&script=sci_arttext&tlng=es>. .
LÔBO, I. P.; FERREIRA, S. L. C.; CRUZ, R. S. Biodiesel: parâmetros de qualidade e métodos analíticos. Química Nova, v. 32, n. 6, p. 1596–1608, 2009.
LOCHAB, B.; SHUKLA, S.; VARMA, I. K. Naturally occurring phenolic sources: monomers and polymers. RSC Advances, v. 4, n. 42, p. 21712, 2014. Disponível em:
<http://xlink.rsc.org/?DOI=c4ra00181h>. .
LOMONACO, D.; MAIA, F. J. N.; CLEMENTE, C. S.; et al. Thermal studies of new biodiesel antioxidants synthesized from a natural occurring phenolic lipid. Fuel, v. 97, p. 552–559, 2012. Elsevier Ltd. Disponível em: <http://dx.doi.org/10.1016/j.fuel.2012.01.059>.