Devant le jury :

(1)

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEURE ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE

UNIVERSITE FRERES MENTOURI CONSTANTINE FACULTE DES SCIENCES EXACTES

DEPARTEMENT DE CHIMIE N° d’ordre :……….

Série : ………..

THESE

Présentée en vue de l’obtention du diplôme de Doctorat troisième cycle (LMD) Spécialité : Chimie pharmaceutique

Option : Analyse physicochimique, contrôle de la qualité et synthèse de substances bioactives

Par

Mohamadi Sabrina

Recherche et Détermination Structurale de Métabolites Secondaires de deux plantes Algériennes de la Famille des

Lamiaceae

Devant le jury :

Pr. BENAYACHE Fadila Université Frères Mentouri –Constantine Présidente.

Pr. BENAYACHE Samir Université Frères Mentouri –Constantine Directeur de thèse, Rapporteur.

Pr. MARCHIONI Eric Université Louis Pasteur de Strasbourg Examinateur France .

Pr. SEGHIRI Ramdane Université Frères Mentouri –Constantine Examinateur.

Pr. KHELLILI Smail Université Mohammed Seddik Examinateur.

Benyahya Jijel

Pr. BEGHIDJA Noureddine Université Frères Mentouri –Constantine Examinateur.

Juin 2016

(2)

REMERCIEMENTS

Avant toute chose, je remercie Dieu, pour m’avoir donné la force et la patience pour réaliser ce travail.

Je tiens particulièrement à remercier mon directeur de thèse, Monsieur le Professeur Samir BENAYACHE, pour m’avoir accueillie au sein de son laboratoire et permis de réaliser cette thèse, ainsi que pour sa gentillesse, son conseil, son soutien et sa disponibilité.

J’aimerais également exprimer ma gratitude et mes remerciements à Madame le Professeur Fadila BENAYACHE pour l'intérêt qu'elle a porté à mon travail. Sa compétence et ses conseils. C'est pour moi un honneur qu'elle ait accepté de présider le jury de ma thèse.

Je tiens à remercier Monsieur KHELILI Smail, professeur à l’université de Jijel, Monsieur SEGHIRI Ramdan, Professeur à l’université de Constantine, Monsieur BEGHIDJA Noureddine, Professeur à l’université de Constantine, en acceptant de juger ce travail.

Je remercie aussi Monsieur le Professeur Iric MARCHIONI, Professeur de chimie analytique à l’université de Strasbourg de m’avoir accueillie dans son laboratoire Equipe de Chimie Analytique des Molécules Bioactives, Faculté de Pharmacie pour un stage où j’ai effectué une partie de mes travaux et d’avoir accepté de juger mon travail.

J’aimerais également remercier Madame Minjie ZHAO, de m’avoir appris le fonctionnement des nouveaux outils de chromatographique

durant

mon stage, ce qui a donné plus de valeur à mon travail. Je la remercie pour m’avoir constamment guidée et aidée.

Mes remerciements vont également à toute ma famille, mes parents et surtout mon mari qui m'a toujours encouragée à terminer cette thèse. Son soutien a été formidable.

(3)

DEDICACE

Je dédie ce modeste travail à mes chers parents qui m’ont aidée à être ce que je suis.

A mon mari qui m’a aidée et m’a encouragée ainsi à mes deux enfants Souhaib et Youcef.

A toute ma famille chaqu’un avec son nom.

A tous mes amis et mes collègues.

(4)

ABREVIATIONS

LC : Chromatographie en phase Liquide

HPLC : Chromatographie en phase Liquide à Haute Performance UPLC : Chromatographie en phase Liquide Ultra Performance CCM : Chromatographie sur Couche Mince

UV : Ultra-Violet

HRMS :Spectrométrie de Masse Haute Résolution ESI : Ionisation par électrospray

RMN : Résonance Magnétique Nucléaire

1H : proton

13C : carbone 13

DEPT: Distortionless Enhancement by Polarization Transfert COSY: Correlated Spectroscopy

NOESY: Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy HSQC: Heteronuclear Single Quantum Correlation HMBC: Heteronuclear Multiple Bonding Connectivity δ (ppm) : Déplacement chimique en partie par million J (Hz) : Constante de couplage exprimé en hertz s : singulet

d : doublet

dd : doublet de doublet t : triplet

q : quadruplet m : multiplet

m/z : Masse / charge électrique

ORAC : Oxygen Radical Absorbance Capacity TEAC : Trolox Equivalent Antioxydant Capacity.

IC 50 : Concentration Inhibitrice

(5)

Les unités :

°C : température en degrés Celsius eV : électron Volt

g : gramme Hz : Hertz

MHz : Megahertz mg : Milligramme min: Minute ml : millilitre µg : microgramme µM : micromolar

% : Pourcentage V : volume nm : nanomètre

(6)

SOMMAIRE

Introduction générale ………...1

Références bibliographiques ...……….3

CHAPITRE I : Etude bibliographique du genre Salvia et de l’espèce Salvia aegyptiaca I.1. Introduction générale...4

I. 2. Le genre Salvia...5

I. 2.1. Introduction ... 5

I.2.2. Description botanique du genre………...5

I.2.3. Utilisation du genre……... 5

I.2. 4. Les métabolites secondaires isolés du genre Salvia ...5

I.2.4.1. Les composés phénoliques isolés du genre Salvia ...6

I.2.4.1.1. Les acides phénoliques ………...6

Les acides caféiques ...6

Les acides phénoliques glycosylés ………...6

I.2.4.1.2. Les flavonoides isolés du genre Salvia ……….14

Flavones et flavonols aglycones ………..14

Flavones et flavonols glycosides ………..15

Les anthocyanes ………..15

Les proanthocyanidines ………15

I.3. Métabolites secondaires isolés de l'espèce Salvia aegyptiaca ……….28

I.4.Propriétés biologiques de l'espèce Salvia aegyptiaca ………...30

I.5. Conclusion………..30

References bibliographiques ………31

Chapitre II : Etude bibliographique du genre Saccocalyx et de l’espèce Saccocalyx satureioides II.1. Introduction ... 41

II.2. Etude de l'espèce Saccocalyx satureioides... ……..41

II.2.1. Intérêt pharmacologique ... 41

II.3. Etude des huiles essentielles de l'espèce Saccocalyx satureioides... 42

II.3.1. Composition chimique des huiles essentielles de Saccocalyx satureioides... 42

II.3.2. Activité antimicrobienne des huiles essentielles de Saccocalyx satureioides ... 45

(7)

Conclusion ………...45

Références bibliographiques ...46

Chapitre III : Partie expérimentale III. 1. Etude phytochimique et botanique de l’espèce Saccocalyx satureioïdes …….……….47

III. 1. 1. Place dans la systématique……….………47

III. 1. 2. Description botanique……….………47

III. 1. 3. Répartition géographique ……….………..47

III. 1. 4. Travaux personnels .……….………..48

III.1.4.1. Récolte du matériel végétal………48

III.1.4.2. Extraction………..….48

III.1.4.3 : Séparation et purification des composants de l’extrait chloroforme ………49

III.1.4.3a. Fractionnement de l’extrait chloroforme ……….50

III.1.4.3b. - Séparation sur couche mince………...………..52

Etude de la fraction F5,F7,F12 et F21………...52

III.1.4.3.c. Séparation sur colonne ………...53

Etude des fractions F14 .F19………..53

Etude de la sous fraction SF6 et F23 ……….54

III.1.4.5. Séparation et purification des composants de l’extrait acétate d’éthyle……..……..55

III.1.4.5a. Séparation sur papier whatman ………...…56

III.1.4.5b. Séparation sur colonne de gel de silice………....56

Etude des fractions F5-F6 et F11………..58

Etude de la fraction et sous fractions LH-4,LH-5,LH-6……….. .59

Etude de la sous fraction LH-7 et la fraction F8 et F10………..60

Etude de la sous fraction F10.3………...61

III.1.4.3 : Séparation et purification des composants de l’extrait n-butanol ………61

III.1.4.4.Séparation et purification des composants du précipité P-1 de l’extrait n-butanol..61

III.1.4.4a. L’analyse du précipité par UPLC ………....61

III.1.4.4b. Séparation par HPLC semi préparative………..63

III.2. Conclusion ………..67

III. 3. Etude phytochimique et botanique de l’espèce Salvia aegyptiaca……….68

III. 3. 1. Place dans la systématique………..68

III. 3. 2. Description botanique……….68

III. 3. 3. Répartition géographique ………...68

(8)

III. 3. 4. Travaux personnels ………69

III.3.4.1.Récolte du matériel végétal ………69

III.3.4.2. Extraction ………..………69

III.3.4.3 .Séparation et purification des composants de l’extrait ACOEt……….71

III.3.4.3a. Fractionnement de l’extrait Acétate d’éthyle………...71

III.3.4.3b. Séparation par CCM……….73

Etude de la fraction F9,F10,F12,F13………..73

Etude de la fraction F15,F17,F20 ………...………74

III.3.4.4 .Séparation et purification des composants de l’extrait Chloroforme …………...….75

III.3.4.4a. Fractionnement de l’extrait Chloroforme ………....75

III.3.4.4b. Séparation par CCM……….76

Etude de la fraction F4 et F6………..…76

III.3.4.5 .Analyse de l’extrait n-butanol par LC-UV………...….77

III.4. Extraction des huiles essentielles de Salvia aegyptiaca ……….80

III.4.1.Extraction………...80

III.4.2Analyses par GC et GC/MS………....80

III.4.2a. Analyses par GC ……….80

III.4.2b. Analyses par GC/MS ……….80

III.4.3.Résultats et discussion ………..80

III.5.Conclusion………82

Référence bibliographiques ……….83

Chapitre IV : Résultats et Discussions IV. 1 : Identification des produits de Saccocalyx satureioïdes……….84

IV. 1. A : Identification des produits de la phase CHCl3 ………...84

IV.1.A.1 : Elucidation structurale du composé F12-1(1) ………...84

IV.1.A.2 : Elucidation structurale du composé A3(2) ……...………...………...…88

IV.1.A.3 : Elucidation structurale du composé B1(3) ……...………...92

IV.1.A.4 : Elucidation structurale du composé F21-2(4) …………..………..98

IV.1.A.5 : Elucidation structurale du composé SF6-1(5) ………..………...106

IV.1.A.6 : Elucidation structurale du composé SF6-2(8) ………...…………...………113

IV. 1. A.7 : Elucidation structurale du composé F23-1(6) ……….………..118

IV.1.A.8 : Elucidation structurale du composé F21-1(7)...…………..………..122

(9)

IV. 1.B : Identification des produits de la phase ACOEt………..….135

IV.1.B.1 : Elucidation structurale du composé F8-3-1(9)………...135

IV.1.B.2 :Elucidation structurale du composé L2-1(10) ………141

IV.1.B.3 : Elucidation structurale du composé P1-1(11)………145

IV.1.B.4: Elucidation structurale du composé P1-3(13)……….153

IV.1.B.5 : Elucidation structurale du composé P1-2(12)……….…159

IV.1.B.6 : Elucidation structurale du composé J-1(14) ………..164

IV.1.B.7: Elucidation structurale du composé F10-2(15)………...167

IV.1.B.8: Elucidation structurale du composé PF10-3(16)……….174

IV.1.B.9:Elucidation structurale du composé N3(17) ………183

IV.1.B.10: Elucidation structurale du composé L-1………....190

IV.1.B.11 : Elucidation structurale du composé LH-7-2……….195

IV. 2 : Identification des produits de Salvia aegyptiaca………198

IV. 2. A : Identification des produits de la phase ACOEt………...198

IV.2.A.1:Elucidation structurale du composé F’15-1 (18)………..198

IV.2.A.2 : Elucidation structurale du composé F’10-1(19)………200

IV. 2. A. 3 : Elucidation structurale du composé F’13-2(20)……….207

IV.2.A.4 :Elucidation structurale du composé F’10-2(21)………..210

IV.2.A.5 : Elucidation structurale du composé PF’17(22)………...214

IV.2.A.6 : Elucidation structurale du composé PK(23)………..221

IV. 2. A. 7: Elucidation structurale du composé F’20-1(24) ……….229

IV. 2. A. 8 : Elucidation structurale du composé F’12-1(25)………..238

IV. 2. A. 9 : Elucidation structurale du composé F’13-6 (26)……….243

IV. 2. A. 10 : Elucidation structurale du composé F’9-1 (27)……….252

IV. 2. B : Identification des produits de la phase CHCl3………....257

IV.2.B.1 : Elucidation structurale du composé FC`4-1(28)……….257

IV.2.B.2:Elucidation structurale du composé FC`4-2(29)………...262

IV.2.B.3 :Elucidation structurale du composé FC`6-2(30)………..269

IV.2.B.4 :Elucidation structurale du composé FC`9-3(31)………..274

(10)

IV. 3: Discussion………..………...286

IV. 4.Conclusion..………...………....294

Référence bibliographique ……….296

Chapitre V : Etude des propriétés biologiques des espèces Saccocalyx satureioides et Salvia aegyptiaca V. 1.Introduction………...301

V.2. Matériels et méthodes ………...….302

V.2.1. Teste HPLC-ABTS en ligne ………...302

Principe de la méthode ………..302

Protocole ………302

V.2.1.1. Analyse des composés antioxydants des extraits de deux plantes par HPLC-ABTS en ligne ………303

Principe de la méthode ………...303

V.2.2.Teste DPPH ………307

Principe de la méthode ………..307

V.2.3.Teste ORAC ………....308

Principe de la méthode ………...308

Protocole ………....309

V.3. Résultats et discussions………..…....310

V.3.1. L'identification des pics chromatographiques et de l'activité antioxydante des extraits des plantes et des composés purs………310

V.3.2. Test DPPH ………..312

V.4.Conclusion ………..313

Référence bibliographie ……….323

Conclusion générale ...325

Références bibliographiques ...……….……….328

Résumé ...………...329

(11)

(12)

Introduction générale

INTRODUCTION GENERALE

Depuis longtemps, l’homme utilise les plantes qui constituent une grande partie du monde vivant pour couvrir ses besoins de nourriture, d’abri et pour traiter toutes les maladies. De nos jours, une large couche de la population mondiale, notamment celle des pays en voie de développement, utilise les plantes médicinales pour pallier aux difficultés matérielles qu’ils peuvent rencontrer dans l’achat des médicaments issues de la médecine moderne.

Ces plantes médicinales devenues par la suite une source principale de découverte de nouveaux principes actifs, occupent désormais une position primordiale dans le domaine de la recherche de nouveaux médicaments. Les substances naturelles connaissent un intérêt croissant dans de nombreux domaines. En effet, avec un public de plus en plus réticent à consommer des produits allopathiques sujets à de nombreux effets secondaires, les molécules issues des matières végétales, connaissent un succès grandissant. De plus, un certain nombre de secteurs industriels (cosmétique, pharmaceutique, agroalimentaire) se tournent de nouveau dans leurs formulations vers l‘incorporation de molécules d‘origine naturelles moins nocives que les dérivés d’origines synthétiques. La valorisation de ces principes actifs d‘origine naturelle représente donc un potentiel économique énorme.

Pour être valorisés, les composés bioactifs doivent d‘abord être séparés de leur matrice végétale d‘origine. L‘obtention de ces molécules nécessite de nombreuses étapes souvent longues et couteuses, telles que l‘extraction, l‘isolement par des essais bio-guidés et l‘identification.

La famille des lamiacées est riche en espèces aromatiques utilisées en médecine traditionnelle et en pharmacie dont la plupart ont une importance écologique et économique [1].

Un très grand nombre de genres de la famille des lamiacées constituent des sources riches en terpénoides, flavonoïdes et iridoides glycosylés susceptibles d’ être utilisés dans les industries pharmaceutique et agroalimentaire.

La richesse de la famille des lamiacées en métabolites secondaires, nous a conduit à nous intéresser à l’investigation phytochimique de deux plantes de cette famille, la première du genre Salvia , Salvia aegyptiaca , espèce connaissant une distribution très diversifiée dans les îles du Cap Vert, les iles Canaries, l'Afrique du Nord, le Soudan, l'Ethiopie, l'Iran, l'Afghanistan, le Pakistan, l'Inde [2] et dans tout le Sahara septentrional, occidental et central [3] et la deuxième appartient au

(13)

Introduction générale

2

genre Saccocalyx , Saccocalyx satureioides, espèce aromatique endémique du Sahara septentrional[4], n’a pas été étudiée du point de vue phytochimique. En effet , l’ isolement des composés phénoliques, et l'évaluation de leur activité antioxydante n’ont pas été décrits auparavant.

L’objectif de ce travail de thèse a consisté à rechercher par séparation bioguidée, les substances naturelles actives présentes dans les parties aériennes des deux espèces : Salvia aegyptiaca et Saccocalyx satureioides.

• les deux chapitres 1et 2 comportent chacune une partie bibliographique consacrée à une étude botanique et phytochimique générale de la famille des lamiacées et du genre de l’espèce étudiée.

• Le troisième chapitre est consacré au travail personnel consistant en la séparation et la purification des composés obtenus. Nous présentons également dans ce chapitre un aperçu botanique sur chaque plante.

• Dans le quatrième chapitre, nous reportons les résultats obtenus suivis de discussions et d’une conclusion.

• Dans le dernier chapitre nous présentons les résultats des tests biologiques sur les extraits et les produits isolés de ces espèces.

• Enfin, la conclusion générale résumera les différents résultats obtenus.

(14)

Introduction générale

Références bibliographiques :

[1] Marin,M., Koko,V., Duletic-Lausevic,S., Marin,P.D., Rancic,D., Dajic-Stevanovic,V., 2006.

Glandular trichomes on the leaves of Rosmarinus officinalis: morphology, sterology and

histochemistry.S. Afr. J. Bot.72, 378-382.

[2] Flora of Pakistan http://www.efloras.org/florataxon.aspx?flora_id=5&taxon_id=250090589 [3] Al-Yousuf, M.H., Bashir, A.K., Ali, B.H., Tanira, M.O. and Blunden, G. 2002.Some effects of

Salvia aegyptiaca L on the central nervous system in mice. J.Ethnopharmacol. 81 ,121-127.

[4] Trabut,L., 1935. Flore du nord de l’Algérie. Répertoire des noms indigènes des plantes spontanées, cultivées et utilisées dans le nord de l’Afrique, Ed. Collection du Centenaire de l’Algérie 1830-1930, Etudes Scientifiques.

(15)

(16)

Chapitre I Etude bibliographique du genre Salvia et de l’espece Salvia aegyptiaca

I.1. INTRODUCTION GENERALE

Les Lamiaceae constituent une famille très diversifiée avec 220 genres et environ 4000 espèces. Certaines espèces de cette famille ont une importance économique en raison de leur teneur en huile essentielle [1], en composés polyphénoliques et de leur utilisation en médecine traditionnelle qui est souvent liée à la présence de diterpénoïes [2]. Cette famille est répandue dans les régions tropicales et subtropicales, mais principalement en région méditerranéenne [3].

La détermination botanique de cette famille est souvent délicate en raison de la variabilité extrême de ses espèces qui peuvent être soit herbacées soit des sous-arbrisseaux à poils glanduleux aromatiques. Certaines espèces sont dressées, d'autres couchées, elles portent des feuilles opposées ou verticillées. Leur tige est carrée, les fleurs sont bisexuées, irrégulières, groupées à l'aisselle des feuilles en inflorescences plus ou moins allongées ou en inflorescences terminales plus ou moins denses, à calice tubuleux ou en cloche persistant, à corolle à tube très développé, ordinairement caduque et à 2 lèvres ( rarement 1). Le fruit sec se séparant en quatre articles contenant chacun une graine [4].

La famille des lamiacées contient une très large gamme de composés comme les terpénoïdes, les iridoïdes, les composés phénoliques, et les flavonoïdes. Les huiles essentielles et plus précisément les courtes chaines des terpénoides sont responsables de l’odeur et la saveur caractéristique des plantes [5].

Du point de vue chimique, cette famille a fait l'objet des études dans le but d'isoler différents types de composés. Les genres Ajuga, Rhabdosia, Teucrium, Salvia, Scutellaria, Stachys, Leonurus, Ballota, Coleus, Thymus, Phlomis en particulier, ont fait l'objet de nombreuses études.

Les propriétés antioxydantes des Lamiaceae sont bien connues, celles-ci sont attribuées en particulier à leurs constituants, dans cette thèse on s’interessera aux genres Salvia et Saccocalyx.

(17)

5

I. 2. LE GENRE SALVIA I. 2.1. INTRODUCTION

Le genre Salvia appartient à la famille des Lamiacées, il renferme environ 900 espèces réparties à travers le monde [8]. Il est majoritairement distribué au Mexique, en Chine et en Turquie,

I.2.2. DESCRIPTION BOTANIQUE DU GENRE

Ce sont des plantes annuelles, ou vivaces à tiges herbacées. Calice bilabié, variable, à lèvre supérieure tridentée, l'inférieure bidentée. Corolle bilabiée. Etamines 2, à filet court surmonté d'un long connectif à 2 branches inégales l'une portant une loge de l'anthère et l'autre le plus court, une écaille, ou bien terminé en pointe.

I.2.3. UTILISATION DU GENRE

De nombreuses espèces de Salvia sont utilisées comme tisane, comme condiments, en cosmétique et dans les industries agroalimentaire et pharmaceutique. Plusieurs espèces de Salvia sont utilisées pour leurs propriétés biologiques et pharmacologiques comprenant leurs effets antibactériens, antiviraux, anti-oxydants, antipaludéens, anti-inflammatoires, antidiabétiques, cardiovasculaires et anti-cancéreux. Certaines de ces propriétés ont été attribuées à leurs huiles essentielles [10].

Ces espèces sont riches en flavonoïdes et composés phénoliques tels que (l’acide caféique, rosmarinique, chlorogénique, ellagique et gallique) [11].

Ces composés phénoliques ont montré des activités anti-microbiennes, ainsi que l'activité de piégeage de l'oxygène actif ainsi que de l'inhibition de la peroxydation lipidique, effet scavenger [14]. L'acide rosmarinique et ses dérivés sont responsables en particulier des activités antioxydantes, astringentes, anti- inflammatoires, antibactériennes, antivirales et anti-prolifératives de plusieurs espèces [12, 13].

I.2. 4. LES METABOLITES SECONDAIRES ISOLES DU GENRE SALVIA

Les études phytochimiques effectuées sur le genre Salvia ont permis de montrer que ses principaux marqueurs chimiotaxonomiques sont les composés phénoliques, les flavonoides, les stérols tels

(18)

Chapitre I Etude bibliographique du genre Salvia et de l’espece Salvia aegyptiaca que le β-sitostérol et le stigmastérol dans les parties aériennes. Les triterpènes de type alpha et beta amyrine, dammarane, et les diterpènes du type labdane, clérodane, pimarane, abiétane ont également été isolés de ce genre.

Notre travail est axé principlement sur l'isolement, l'identification et l'étude de ses propriétés biologiques des composés phénoliques de l'espèce Salvia aegyptiaca. Nous allons présenter ci- dessous les principaux composés phénoliques isolés du genre Salvia.

I.2. 4.1. LES COMPOSES PHENOLIQUES ISOLES DU GENRE SALVIA

Les composés phénoliques ou polyphénols constituent une famille de molécules organiques largement présente dans le règne végétal, ce sont des métabolites secondaires, caractérisés par la présence d’un cycle aromatique portant au moins un groupement hydroxyle. Dans cette catégorie, on trouvera les acides phenoliques simples (dérivés de l'acide benzoïque ou cinnamique) ,les coumarines et les squelettes C6-C3-C6 dérivant de l’extension du phényle tels que les chalcones, les flavones, les flavonols ou les dérivés du type flavane ou flavane-3-ol.

On considère également les formes polymérisées : lignanes, lignines et tanins condensés.

I.2.4.1.1. LES ACIDES PHENOLIQUES:

Les acides phénoliques sont largement présents dans le genre Salvia, parmi lesquels les acides 4- hydroxybenzoïque [15], acide protocatéchique [17], acide vanillique [29] et acide 2,4- diméthoxybenzoïque [16] sont les plus frequemment rencontrés (tableau I-1).

• Les acides caféiques :

L'acide caféique joue un rôle central dans la biochimie des Lamiaceae et se produit principalement sous forme de dimères comme l’acide rosmarinique 2 [18], [39], [41] (tableau I-1), il a été rapporté comme étant le composé phénolique principal responsable de l’activité anti-oxydante de ses espèces [29]. l'acide caféique constitue l'élément primaire qui donnera la naissance à un ensemble d'oligomères, parmi lesquels les trimères et les tétramères sont les plus actifs du point de vue pharmacologique et thérapeutique.

• Les acides phénoliques glycosylés

Les acides phénoliques glycosylés ne sont pas très repandus dans le genre Salvia. L’acide rosmarinique-3-O-glucoside 36 et son ester méthylique [32] (tableau I-1) ainsi que les acides cis

(19)

7

et trans-p-coumarique 4-O- (2-O-apiosyl) glucosides 37, 38 [57] (tableau I-1) sont les seuls exemples d'acides phénoliques glycosylés isolés dans ce genre.

Tableau I-1: Composés phénoliques isolés du genre Salvia

Composés Espèces Références

Acide 4-hydroxybenzoique S. offcinalis [15]

Acide 2,4-dimethoxybenzoique S. candidissima [16]

Acide 3,4-dihydroxybenzoique (acide protocatechuique) S. sonchifolia [17]

Acide 3-methoxy-4-hydroxybenzoique(acide vanillique) S. offcinalis [18]

di(4-hexyloxycarbonylphenyl)ether S. heldrichiana [19]

6,7-Dihydroxycoumarin (esculetine) S. euphratica [20]

7-Methoxycoumarin (herniarine) S. aegyptiaca [21]

Acide Cafeique 1 S. albimaculata

S. bowleyana S. calycina S. chinensis S. horminum S. limbata S. offcinalis S. plebeia S. sonchifolia S. triloba

[22]

[23]

[24]

[25]

[26]

[27]

[15]

[28]

[17]

[24]

acide férulique S. offcinalis [29]

acide Isoférulique S. miltiorrhiza [30]

acide 3,4-dihydroxyphenyllactique 3

S. chinensis S. miltiorrhiza

[25]

[31]

3,4-Dihydroxyphenyllactamide 4 S. prionitis S. sonchifolia S. miltiorrhiza

[32]

[17]

[33]

Acide 4-Hydroxyphenyllactique 5 S. plebeia [28]

Acide mono-feruloyltartarique 6 S. chinensis [34]

Acide chlorogenique 7 S. albimaculata

S. horminum S. triloba

[35]

[26]

[24]

(20)

Tableau I-1: (suite)

Acide rosmarinique 2 S. bowleyana S. cavaleriei

S. chinensis S. flava

S. lavandulifolia S. miltiorrhiza

S. offcinalis S. prionitis S. sonchifolia

S. yunnanensis S. spp. (10)

[23]

[36]

[25]

[37]

[38]

[39], [40]

[18], [17]

[32]

[17]

[42]

[43] Methyl rosmarinate S. bowleyana S. miltiorrhiza S. prionitis S. sonchifolia [23] [40] [32] [17] Acide przewalskinique A 8 S. przewalskii [44]

Acide salvianolique G 11 S. miltiorrhiza [45]

Acide salvianolique F 12 S. miltiorrhiza [46]

Dioctyl 3-O-3’ -di-cis-isoferulate 14 S. forskahlei [47]

Dioctyl 3-O-3’ -di-trans-isoferulate 15 S. forskahlei [47]

Acide Lithospermique 9 S. cavaleriei S. chinensis S. sonchifolia [49] [25] [17] 9” -Methyl lithospermate S. miltiorrhiza [40]

dimethyl lithospermate S. miltiorrhiza [40],[33] Acide salvianolique H 16 S. cavaleriei [49]

Acide salvianolique I 17 S. cavaleriei S. offcinalis [49]

[50] Methyl salvianolate I S. offcinalis [50]

Acide salvianolique J 18 S. flava [37]

Acide salvianolique K 19 S. deserta S. offcinalis S. spp. (10) [51]

[41]

[43]

Sagecoumarin 20 S. offcinalis [50]

(21)

9

Acide salvianolique A 13

Acide

S. cavaleriei S. flava

S. miltiorrhiza S. prionitis

[37]

[51]

[32]

Acide salvianolique C 21 S. bowleyana

S. cavaleriei S. miltiorrhiza S. prionitis

[23]

[49]

[39]

[32]

Acide isosalvianolique C 22 S. cavaleriei

S. chinensis S. prionitis

[49]

[25]

[32]

Acide salvianolique D 23

S. chinensis S. miltiorrhiza

[25]

[52]

Acide yunnaneique C 24 S. yunnanensis [42]

Acide yunnaneique D 25 S. yunnanensis [42]

Acide yunnaneique E 26 S. yunnanensis [53]

Acide yunnaneique F 27 S. yunnanensis [53]

Acide salvianolique B ou Acide lithospermique B 10 S. bowleyana S. cavaleriei S. chinensis S. flava

S. miltiorrhiza S. prionitis

S. sonchifolia S. yunnanensis

S. spp. (10)

[23]

[49]

[25]

[37]

[39]

[32]

[17]

[42]

[43]

Acide yunnaneique C 24 S. yunnanensis [42]

Acide yunnaneique D 25 S. yunnanensis [42]

Acide yunnaneique E 26 S. yunnanensis [53]

Acide yunnaneique F 27 S. yunnanensis [53]

(22)

Chapitre I Etude bibliographique du genre Salvia et de l’espece Salvia aegyptiaca Tableau I-1: (suite)

Acide salvianolique B ou Acide lithospermique B 10 S. bowleyana S. cavaleriei S. chinensis S. flava

S. miltiorrhiza S. prionitis S. sonchifolia S. yunnanensis S. spp. (10)

[23]

[49]

[25]

[37]

[39]

[32]

[17]

[42]

[43]

Ethyl lithospermate B S. miltiorrhiza [52]

Magnesium lithospermate B S. miltiorrhiza [54],[55]

Ammonium-potassium lithospermate B S. miltiorrhiza [54]

Dimethyl lithospermate B S. przewalskii [17]

9’ -Monomethyl lithospermate B S. przewalskii [17]

9”’ -Monomethyl lithospermate B S. przewalskii [17]

Acide salvianolique E 28 S. miltiorrhiza [52]

Rabdosiin 29 S. yunnanensis [53]

Acide yunnaneique G 30 S. yunnanensis [53]

Acide yunnaneique H 31 S. yunnanensis [53]

Acide salvianolique L 32 S. oﬃ^cinalis ^[56]

Acide sagerinique 33 S. oﬃ^cinalis ^[41]

Acide yunnaneique A 34 S. yunnanensis [42]

Acide yunnaneique B 35 S. yunnanensis [42]

Acide rosmarinique 3’ -glucoside (salviaflaside) 36 S. flava S. spp. (10)

[32]

[43]

Salviaflaside methyl ester S. flava [32]

Acide cis-p-Coumarique 4-(2-apiosyl)glucoside 37 S. offcinalis [57]

Acide trans-p-Coumarique 4-(2-apiosyl)glucoside 38 S. offcinalis [57]

6-Feruloyl-α-glucose 39 S. offcinalis [58]

6-Feruloyl-β-glucose 40 S. offcinalis [58]

1-(2,3,4-Trihydroxy-3-methyl)butyl-6- feruloylglucoside 41

S. offcinalis [59]

6-Caffeoyl-1-fructosyl-a-glucoside 42 S. offcinalis [15]

(23)

11

Composés

Espèces

Références

1-Caﬀeoyl-6-apiosylglucoside 43 S. oﬃ^cinalis ^[15]

1-p-Hydroxybenzoyl-6-apiosylglucoside 44 S. oﬃ^cinalis ^[15]

Prionitiside A 45 S. prionitis [32]

Prionitiside B 46 S. prionitis [32]

4-Hydroxyacetophenone 4-glucoside (picein) 47 S. oﬃ^cinalis ^[58]

4-Hydroxyacetophenone 4-(6-apiosyl)glucoside 48 S. oﬃ^cinali [58], [57]

4-hydroxyacetophenone 4-(2-(5-syringoyl) apiosyl)glucoside 49

S. oﬃ^cinalis ^[59]

1-Hydroxypinoresinol 1-glucoside 50 S. oﬃ^cinalis ^[58]

Isolariciresinol 3a-glucoside 51 S. oﬃ^cinalis ^[58]

2-(3-Methoxy-4-glucosyloxyphenyl)-3-hydroxymethyl-5-(3- hydroxypropyl)-7- methoxy-2,3-dihydrobenzofuran 52

S. oﬃ^cinalis S. pledeia

[58]

[60]

Feruloylisolariciresinol 12-methylmyristate 53 S. pledeia [621]

Isolariciresinol di(12-methylmyristate) 54 S. pinnata [62]

2-(3-Methoxy-4-hydroxyphenyl)-5-(3-hydroxypropyl)-7- methoxy- benzofuran-3-carbaldehyde 55

S. miltiorrhiza [63]

(24)

Figure I.1 : Les structures des composés phénoliques isolés des espèces du genre Salvia

(25)

13

(26)

Figure I. 3:Les structures des composés phénoliques isolés des espèces du genre Salvia

I.2.4.1.2. LES FLAVONOIDES ISOLES DU GENRE SALVIA

Les flavonoïdes sont largement distribués dans les espèces du genre Salvia [

65], [73],[125],

[20]

, étant principalement présents sous forme flavones, flavonols et leur glycosides (tableau I.2).

• Flavones et flavonols aglycones

Les flavones les plus fréquentes l’apigénine (5, 7,4’-trihydroxyflavone) 56 et la lutéoline (5, 7, 3 ', 4'-tetrahydroxyflavone) 60 et leurs dérivés 6-hydroxylés . Les éthers méthyliques de flavones sont largement distribués dans les feuilles de Salvia ou dans l’exsudat des parties aériennes [65],[75] (tableau I.2).

(27)

15

Le kaempférol 90 est le flavonol le plus accumulé par ce genre suivie de la quercétine 93 et ses dérivés méthyliques (tableau I.2).

• Flavones et flavonols glycosides

Les flavonoïdes O-glycosylés sont les plus rencontrés dans ces espèces à l’inverse les C- glycosylés qui sont moins abondants dans ce genre.

Les dérivés les plus courants sont : l'apigénine 7-glucoside (cosmosiine) 103 , la lutéoline -7- glucoside (cinaroside) 110 et leurs dérivés 7-glucuronides 104 à 111 . Ces dérivés peuvent être aussi polyglycosylés tels que l’apigénine 7,4'-diglucoside 105 , l'apigénine-7-cellobioside 107.

Les flavones C-glycosylées sont beaucoup moins répandues. Les dérivés tels que : l'apigénine 8- C-glucoside (vitexine) 130 et l’apigénine 8-C-arabinoside (schaftoside) 131 , l'apigénine 6,8-di- C-glucoside (vicenin-2) 132 et la lutéoline 6,8-di-C-glucoside 133 [105] ce dernier est le seul exemple de luteoline-C-glycoside rapporté dans la littérature.(tableau I.2).

Les flavonols sont glycosylés essenteillement en position 3 dans ce genre comme exemple Il y a trois kaempférol glycosylés connus, le kaempférol 3-glucoside (astragaline) 134, kaempférol 3- robinoside 141 et kaempférol 3- (2,6-dirhamnosylglucoside) 135 (tableau I.2).

• Les anthocyanes

Les anthocyanes se trouvent dans les tissus des fleurs. L'étude chimique des anthocyanes s'est beaucoup developpée aprés la deuxième guerre mondiale gràce à l'utilisation de la chromatogra phie sur papier. Ils sont particulièrement abondants dans les fleurs rouges ou violettes. A titre d'exemple, les études developpés par Willstätter et Bolton (1916) sur les espèces du genre Salvia ont permis d'isoler un pigment appelé salvianine identifié comme pélargonidine diglucoside substituée par des fragments caféioyle et malonyle. La structure attribuée à la salvianine : pelargonidin 3- (6-caffeoylglucoside)-5-glucoside 145 [113] a été par la suite révisée en pélargonidine 3 - (6-caffeoylglucoside) -5- (4,6-dimalonylglucoside) 143 [111]. Le tableau I.3 donne quelques exemples d'anthocyanes isolés du genre Salvia .

• Les proanthocyanidines

Dans les proanthocyanidines ou tanins condensés rapportée dans les espèces de Salvia on trouve la salviatannin 164 à squelette de type catéchine 163. TableauI.3

(28)

Tableau I-2: Les flavonoïdes isolés du genre Salvia

Flavones

5,7,4’-Trihydroxyflavone (apigenine) 56 S. aegyptiaca S. albimaculata

S. glutinosa S. horminum S. kopolnovii

S. lavandulaefolia S. lavandulifolia

S. limbata S. moorcroftiana S. nemorosa S. officinalis S. palaestina S. pedicellata S. pinnata S. pratensis S. sclarea S. verbenaca S. yosgadensis S. spp. (3) S. spp.

[21]

[35]

[64]

[26]

[65]

[66]

[38]

[27]

[68]

[65]

[65], [18]

[69]

[20]

[62]

[70]

[65]

[71]

[72]

[73]

[74]

Apigenine 7-Methyl ether (genkwanine) 57 S. dorrii S. glutinosa S. lavandulaefolia S. lavandulifolia S. microsiphon

S. nicolsoniana S. officinalis

S. palaestina

S. sapinae S. stenophylla

S. yosgadensis

[74]

[64]

[66]

[38]

[74]

[75]

[76]

[69]

[75]

[74]

[72]

Apigenine 4’-Methyl ether (acacetine) 58 S. nicolsoniana

S. yosgadensis

[75]

[72]

Apigenine 7,4’-Dimethyl ether 59 S. dorrii S. hypoleuca S. lavandulifolia S. macrosiphon S. moorcroftiana S. nicolsoniana S. palaestina S. sapinae S. syriaca S. texana S. verbenaca S. yosgadensis

[74]

[38]

[74]

[68]

[75]

[69]

[75]

[77]

[78]

[71]

[72]

(29)

17

Tableau I-2(suite)

5,7,3’,4’-Tetrahydroxyflavone (luteoline) 60 S. aegyptiaca S. albimaculata S. dorrii S. horminum S. hypoleuca S. lavandulaefolia

S. lavandulifolia S. limbata S. nutans S. officinalis

S. palaestina S. pedicellata S. pedicellata S. pinnata S. pratensis

S. stenophylla S. tomentosa S. verbenaca S. yosgadensis S. spp. (4) S. spp. (3)

[21]

[35]

[74]

[26]

[74]

[66]

[38]

[27]

[80]

[76]

[69]

[20]

[62]

[70]

[74]

[81]

[71]

[72]

[65]

[73]

Luteoline 7-Methyl ether 61 S. euphratica S. hypoleuca

S. lavandulaefolia S. moorcroftiana S. officinalis

[20]

[74]

[66]

[68]

[76]

Luteoline 3’-Methyl ether (chrysoeriol) 62 S. candidissima S. dorrii S. lavandulaefolia S.

mirzayana S. palaestina

[14]

[74]

[66]

[74]

[69]

Luteoline 4’-Methyl ether (diosmetine) 63

S. candidissima S. nutans S. pratensis S. tomentosa

[14]

[80]

[70]

[82]

Luteoline 7,4’-Dimethyl ether 64 S. palaestina [69]

Luteoline 3’,4’-Dimethyl ether 65 S. nicolsoniana [75]

Luteoline 7,3’,4’-Trimethyl ether 66 S. aethiopis S. euphratica S. virgata

[83]

[20]

[84]

(30)

Tableau I-2 (suite)

6-Hydroxyflavones

6-Hydroxy apigenine (scutellareine) 67 S. officinalis [29]

6-Methyl ether apigenine(hispiduline) 68 S. lavandulaefolia S. lavandulifolia

S. officinalis

S. plebeia S.lavandulifolia

S. officinalis S. plebeia

[66]

[38]

[76]

[85],[28],[86]

[38]

[76]

[85],[28],[86]

6,7-Dimethyl ether apigenine (cirsimaritine) 69 S. columbariae S. dorrii

S. macrosiphon S. mirzayana S. nicolsoniana

S. officinalis S. palaestina

S. sapinae S. tomentosa S. verticillata

[74]

[66]

[38]

[74]

[75]

[76],[87],[29]

[69]

[75]

[81]

[62]

6,4’-Dimethyl ether apigenine(pectolinarigenine) 70

S. hypoleuca S. pedicellata S. yosgadensis

[74]

[20]

[72]

7,4’-Dimethyl ether apigenine 71 S. cyanescens S. hypoleuca S. stenophylla S. syriaca

[88]

[74]

[77]

6,7,4’-Trimethyl ether apigenine (salvigenine) 72 S. aethiopis S. candidissima S. columbariae S. cyanescens S. heldrichiana S. hypoleuca S. lanigera S. lavandulaefolia S. lavandulifolia S. macrosiphon S. mirzayana S. palaestina S. syriaca S. triloba S. verbenaca S. virgata S. yosgadensis

[83]

[14]

[74]

[88]

[19]

[74]

[89]

[66]

[38]

[74]

[69]

[77]

[90]

[71]

[84]

[72]

(31)

19

5,6,7,4’-Tetramethyl ether apigenine 73 S. officinalis [92]

6,7,3’,4’-Tetramethoxyflavone 74 S. palaestina [69]

Luteoline -6-methyl ether (nepetine) 75

S. lavandulaefolia S. lavandulifolia S. officinalis S. pinnata S. plebeia S. tomentosa

[66]

[38]

[76]

[62]

[85],[86],[28]

[81]

Luteoline 6- Hydroxy7-Methyl ether (pedalitine) 76 S. blepharophylla [93]

Luteoline 6,7-Dimethyl ether (cirsiliol) 77 S. columbariae S. dorrii S. guranitica S. hypoleuca S. lavandulaefolia S. macrosiphon S. officinalis S. stenophylla S. verbenaca

[74]

[94]

[74]

[66]

[74]

[76]

[74]

[95]

Luteoline 6,3’-Dimethyl ether (jaceosidine) 78

S. tomentosa S. triloba

[81]

[96]

Luteoline 7,4’-Dimethyl ether (nuchensine) 79 S. blepharophylla [95]

Luteoline 6,7,3’-Trimethyl ether (cirsilineol) 80

S. lavandulaefolia S. tomentosa

[66]

[82]

Luteoline 6,7,4’-Trimethyl ether (eupatorine) 81 S. lavandulaefolia S. lavandulifolia S. macrosiphon S. mirzayana S. moorcroftiana S. plebeia S. syriaca

[66]

[38]

[74]

[68]

[86]

[77]

Luteoline 6,3’,4’-Trimethyl ether (eupatiline) 82 S. cardiophylla S. palaestina S. tomentosa

[97]

[69]

[82]

Luteoline 6,7, 3’,4’-Tetramethyl ether 83 S. cardiophylla S. lavanduloides S. macrosiphon S. mirzayana S. syriaca S. tomentosa

[97]

[98]

[74]

[77]

[81]

(32)

8-Hydroxyflavones

8-Hydroxyapigenin (isoscutellareine) 84 S. officinalis [29]

8-Hydroxyapigenin 7-Methyl ether (salvitine) 85 S. plebeia [99]

Flavanones

5-Hydroxy-7-methoxyflavanone 86 S. texana [78]

5,7-Dihydroxy-4’-methoxyflavanone (isosakuranetin) 87 S. nicolsoniana [75]

5,7,3’-Trihydroxy-4’-methoxyflavanone (hesperetin) 88 S. officinalis [29]

5,3’-Dihydroxy-7,4’-dimethoxyflavanone 89 S. miltiorrhiza [101]

Flavonols

5,7,4’-Trihydroxyflavonol (kaempferol) 90 S. dorrii S. farinacea S. folium

[74]

[102]

[103]

kaempferol 3-Methyl ether (isokaempferide) 91 S. glutinosa S. yosgadensis

[64]

[72]

kaempferol 3,7-Dimethyl ether (kumatakenine) 92 S. cyanescens S. glutinosa

[88]

[64]

5,7,3’,4’-Tetrahydroxyflavonol (quercetine) 93 S. dorrii [74]

Quercetine 3-Methyl ether 94

S. compressa S. pedicellata

[74]

[20]

Quercetine 3’-Methyl ether (isorhamnetine) 95 S. farinacea [102]

Quercetine 3,3’-Dimethyl ether 96 S. pedicellata [20]

Quercetine 3,7,4’-Trimethyl ether (ayanine) 97 S. glutinosa [64]

Quercetine 3,7,3’,4’-Tetramethyl ether (retusine) 98 S. glutinosa [64]

6-Hydroxyflavonols

6-Hydroxykaempferol-3,6-dimethyl ether 99 S. cyanescens [88]

6-Hydroxykaempferol 3,6,4’-Trimethyl ether (santine) 100 S. pedicellata [20]

6-Hydroxykaempferol 5,6-Dimethyl ether 101 S. columbariae [74]

6-Hydroxygalangin-5,6-dimethyl ether 102 S. columbariae [74]

(33)

21

Flavone glycosides Apigenin-7-glucoside (cosmosiine) 103 S. aegypteacae

S. aegyptiaca S. albimaculata S. calycina S. horminum S. lanigera S. lavandulaefolia S. limbata S. officinalis S. palaestina S. pinnata S. pratensis S. spinossa S. triloba S. spp. (3)

[105]

[21]

[35]

[24]

[26]

[105]

[66]

[27]

[87]

[69]

[62]

[70]

[105]

[24],[96]

[73]

Apigenine-7-Glucuronide 104 S. triloba [96]

Apigenine 7,4’-Diglucoside 105

S. patens S. uliginosa

[107]

[108]

Apigenine 7-Xyloside 106 S. spp. (3) [73]

Apigenine 7-Cellobioside 107 S. uliginosa [108]

Apigenine 7-Rutinoside 108 S. horminum [26]

Apigenine 7-Cellobioside-4’-glucoside 109 S. uliginosa [108]

Luteoline-7-glucoside (cinaroside) 110

S. aegypteacae S. aegyptiaca S. albimaculata S. calycina S. euphratica S. horminum S. lanigera S. lavandulaefolia S. lavandulifolia S. limbata S. officinalis S. palaestina S. pinnata S. pratensis S. spinosa

S. tomentosa S. triloba

S. verbenaca S. verticillata S. spp. (4) S. spp. (3)

[105]

[21]

[35]

[24]

[20]

[26]

[105]

[66]

[38]

[27]

[58],[57]

[69]

[62]

[70]

[105]

[81]

[24],[96]

[105]

[62]

[65]

[73]

(34)

Luteoline 7-Glucuronide 111

S. officinalis S. palaestina S. pratensis

S. triloba S. spp. (3)

[57]

[69]

[70]

[96]

[73]

Luteoline 3’-Glucuronide 112 S. officinalis [57]

Luteoline 4’-Glucuronide 113 S. lavandulifolia [38]

Luteoline 3’-Methyl ether-7-glucoside (chrysoeriol-7- glucoside) 114

S. palaestina S. spp. (3) S. spp. (4)

[69]

[73]

[105]

Luteoline 3’-Methyl ether-7-glucuronide 115 S. palaestina S. triloba S. spp. (3)

[69]

[96]

[73]

Luteoline 3’-Methyl ether-7-xyloside 116 S. spp. (3) [73]

Luteoline 3’-Glucoside-7-glucuronide 117 S. triloba [96]

Luteoline 7-Rutinoside 118 S. horminum

[26]

[66]

[38]

Luteoline 7-Cellobioside 119 S. aegypteacae

S. spinosa S. triloba S. verbenaca

[105]

[96]

[105]

Luteoline 5-Rutinoside 127 S. lavandulifolia [109]

6-Hydroxyflavone glycosides

6-Hydroxyapigenine-6-methylether-7-glucoside (homoplantagenin) 120

S. officinalis S. triloba S. plebeian

[29],[58]

[96]

[85],[28],[26]

6-Hydroxyapigenine 6-Methyl ether-7-glucuronide 121 S. triloba [96]

6-Hydroxyapigenine7,4’-Trimethylether-5-glucoside (salvigenin-5-glucoside) 122

S. virgata S. verticillata

[84]

[62]

6-Hydroxyluteoline-7-glucoside 123 S. officinalis S. tomentosa

[29],[57]

[82]

6-Hydroxyluteoline 7-Glucuronide 124 S. officinalis [57]

6-Hydroxyluteoline 6-Methyl ether-7-glucoside (nepitrine) 125

S. lavandulaefolia S. plebeia S. tomentosa S. triloba

[66]

[85],[28]

[81]

[96]

6-Hydroxyluteoline 6-Methyl ether-7-glucuronide 126 S. triloba [96]

(35)

23

6-Hydroxyluteoline 5-Glucoside 128 S. tomentosa S. verticillata

[82]

[62]

6-Hydroxyluteoline6,7-Dimethyl ether-5-glucoside 129 S. verbenaca [95]

Flavone-C-glycosides

Apigenine-8-C-glucoside (vitexin) 130 S. blepharophylla [93]

Apigenine-8-C-Arabinoside (schaftoside) 131 S. blepharophylla [93]

Apigenine-6,8-Di-C-Glucoside (vicenin-2) 132 S. lanigera S. officinalis S. spinosa S. triloba

[105]

[57]

[105]

[96]

Luteolin-6,8-di-C-glucoside 133 S. aegypteacae [105]

Flavonol glycosides

Kaempferol-3-glucoside (astragalin) 134 S. cavaleriei [110]

Kaempferol-3-(2^G-Rhamnosylrutinoside) 135 S. farinacea [102]

Kaempferol-3-Robinoside ou-3-robinobioside 141 S. farinacea [102]

Quercetine-3’-methylether(isorhamnetin)-3-(2^G- rhamnosylrutinoside) 136

S. farinacea [102]

Quercetine-3-Glucoside (isoquercitrin) 137 S. blepharophylla S. cavaleriei S. lavandulifolia S. pinnata

[93]

[110]

[38]

[62]

Quercetine-3-Glucuronide (miquelianine) 138 S. blepharophylla [93]

Quercetine-7-Methyl ether-3-glucoside (rhamnetine-3- glucoside) 139

S. blepharophylla [93]

Quercetine-3’-Methyl ether-3-galactoside 140 S. farinacea [102]

Quercetine-3-Robinoside 142 S. blepharophylla [93]

(36)

Figure I.4 :Les structures des flavonoïdes isolés des espèces du genre Salvia

(37)

25

Figure I.5 : Les structures des flavonoïdes isolés des espèces du genre Salvia

(38)

Tableau I-3: Les Anthocyanins isolés du genre Salvia

Pelargonidine-3-(6-caffeoylglucoside)-5-(4,6-dimalonyl glucoside) (salvianine) 143

S. coccinea S. splendens

[110]

[111],[110]

Pelargonidine-3-(6-Caffeoylglucoside)-5-(6-malonylglucoside) 144 S. splendens [111],[112]

Pelargonidine 3-(6-Caffeoylglucoside)-5-glucoside 145 S. splendens [112],[113],[111],[110]

Pelargonidine 3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-(4,6- dimalonylglucoside) (monardaein) 146

S. coccinea S. splendens

[110]

[111],[110]

Pelargonidine 3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-(6-malonylglucoside) 147

S. splendens [111] ,[110]

Pelargonidine 3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-glucoside 148 S. splendens [112],[113],[114],[110]

Cyanidine-3(6-caffeoylglucoside)5-(4,6-dimalonylglucosid) 149 S. coccinea [110]

Cyanidine-3-(6-Caffeoylglucoside)-5-(6-malonylglucoside) 150 S. coccinea [110]

Cyanidine-3-(6-Caffeoylglucoside)-5-glucoside 151 S. coccinea [110], [112]

Cyanidine-3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-(4,6-dimalonylglucoside) 152

S. coccinea [110]

Cyanidine-3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-(6-malonylglucoside) 153 S. coccinea [110]

Cyanidine-3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-glucoside 154 S. coccinea S. horminum S. splendens

[110]

[115]

[114]

Delphinidine-3-(6-caffeoylglucoside)-5-(4,6-dimalonyl

glucoside)(salviadelphin) 155

S. splendens [111]

Delphinidine- 3-(6-Caffeoylglucoside)-5-(6-malonylglucoside) 156 S. splendens [111]

Delphinidine-3-(6-Caffeoylglucoside)-5-glucoside 157 S. splendens [112],[111]

Delphinidine-3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-(4,6-dimalonylglucoside) 158

Delphinidine-3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-(6-malonylglucoside) 159

S. farinacea S. patens

S. uliginosa

[111]

[107]

[116]

Delphinidine-3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-glucoside (awobanin) 160

Delphinidine-3-(6-p-Coumaroylglucoside)-5-(4-acetyl-6-malonyl glucoside) 161

S. uliginosa

[116]

Malvidine-3-(6-p-coumaroylglucoside)-5-(6-malonyl glucoside) (salviamalvin) 162

S. farinacea [111]

(39)

27

(40)

I.3. Métabolites secondaires isolés de l'espèce Salvia aegyptiaca

Du point de vue phytochimique, l'espèce Salvia aegyptiaca est caractérisée par une diversité structurale en métabolites secondaires riche en: flavonoïdes, tanins, stérols / triterpènes et coumarines [117].

• Plusieurs flavonoïdes ont été isolés tels que : l’apigénine 56, la lutéoline 60, l'apigénine- 7-glucoside 103, la lutéoline 7-glucoside 106 [21], le chrysoériol-7-glucoside 165, le 6,8-di-C-β-glucosyl lutéoline 166 [118], 5-hydroxy-7,3’, 4’- trimethoxyflavone 167 et 5, 6-dihydroxy-7,3’, 4’-trimethoxyflavone 168 [119] (Figure n° I.7).

• Trois nouveaux diterpénoïdes ont été isolés et caractérisés pour la première fois dans Salvia aegyptiaca : 6-methylcryptoacetalide 169, 6-méthyl-epicryptoacetalide 170 et 6- methylcryptotanshinone 171 [119] (Figure n° I.7).

• Deux nouveaux diterpènes quinones : l’aegyptinone A 172 et l'aegyptinone B 173 [120]

• D'autres constituants ont été isolés parmi lesquels on peut citer : le lupeol 174, l' acide oléanolique 175, l'acide ursolique 176, l'α-amyrin 177, la β-amyrine 178 [118], 7- methoxycoumarin (herniarin) 179 [21] , le β-sitostérol 180, le sitostérol-3β -glucoside 181 et le stigmasterol 182 [119]. (Figure n° I.7).

(41)

29

R=H (56) R1= R2=H (60) (166) R=H (167) R=Glu (103) R1=H , R2=Glu (106) R=OH (168)

R1= CH3 ,R2= Glu(165)

(169) (170) (171)

(172) (173) (174)

(175) (176) (177)

(178) (180) (181)

(179) (182)

Figure I.7 : Les structures des composés isolés de l’espèce Salvia aegyptiaca

(42)

I.4.Propriétés biologiques de l'espèce Salvia aegyptiaca

L'espèce Salvia aegyptiaca est couramment utilisée dans la pharmacopée traditionnelle. A titre d’exemple, les graines sont utilisées contre la diarhée [121], et la plante entière dans le traitement de la diarrhée, la gonorrhée les hémorroïdes, les maladies des yeux, et en tant qu’antiseptique, antispasmodique et stomachique [118]. La plante est également utilisée dans les cas de troubles nerveux, des vertiges et tremblements [122].

Malgré les nombreuses investigations effectuées sur S. aegyptiaca, trés peu d'études ont portés sur les propriétés pharmacologiques, et aucune étude toxicologique n'a été effectuée sur cette espèce. Il a été rapporté cependant que les extraits chloroformique et éthanolique de la plante entière ont une action inhibitrice sur Bacillus subtilis, Staphylococcus et Proteusvulgaris aureus [123 ; 117] de même, il a été montré également que l’extrait de cette plante a une activité muscarinique [117] et une action anti-inflammatoire et antipyrétique [124]

I.5. Conclusion

L'etude bibliographique a montré que les parties aériennes des espèces de Salvia sont une importante source de composés phénoliques et de flavonoïdes. Ces composés sont considérés comme étant responsables des nombreuses activités biologiques de ces plantes. L'espèce Salvia aegyptiaca n'a pas fait l'objet d’étude antérieure, c'est pour cette raison, qu'en raison de la spécificité du biotope particulier du Sahara algérien, nous avons choisi d'effectuer ce travail qui sera developpé dans les chapitres suivants.