INTERACTION OF REDUCING AND CORROSIVE ENVIRONMENTS WITH CERAMIC FIBRES IN THE SYSTEM Al2O3-SiO2

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Submitted on 1 Jan 1986

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INTERACTION OF REDUCING AND CORROSIVE ENVIRONMENTS WITH CERAMIC FIBRES IN THE

SYSTEM Al2O3-SiO2

P. Dietrichs, G. Dhupia, W. Krönert

To cite this version:

P. Dietrichs, G. Dhupia, W. Krönert. INTERACTION OF REDUCING AND CORROSIVE EN- VIRONMENTS WITH CERAMIC FIBRES IN THE SYSTEM Al2O3-SiO2. Journal de Physique Colloques, 1986, 47 (C1), pp.C1-581-C1-585. �10.1051/jphyscol:1986188�. �jpa-00225619�

JOURNAL DE PHYSIQUE

Colloque C1, suppl6ment au n02, Tome 47, f6vrier 1986 page c1-581

INTERACTION OF REDUCING AND CORROSIVE ENVIRONMENTS WITH CERAMIC FIBRES IN THE SYSTEM A1,0, -SiO,

P. DIETRICHS, G.S. DHUPIA and W. KRONERT

Institut fiir Gesteinshiittenkunde der RWTH, Mauerstrasse 5, 0-5100 Aachen, F.R.G.

Resum&

-

s 6 s c o r r o s i f s e t r e d u c t e u r s , comme l e s a 1 c a l i s , l e s p h o s p h a t e s , l e s m e t a u x , l a v a p e u r d ' e a u , e t c . L e s r e a c t i o n s d e c e s c o m p o s e s s u r d e s f i l t r e s d e d i f f e r e n t e s c o m p o s i t i o n s , s e p r o d u i s e n t p a r l ' i n t e r m e d i a i r e d e l a p h a s e g a z e u s e e t n e s o n t p a r t i e l l e m e n t c o n n u e s . P a r s u i t e d e l a m i c r o s t r u c t u r e s p e c i f i q u e d e s f i b r e s c 6 r a m i q u e s , p a r c o m p a r a i s o n a v e c l e s m a t e r i a u x d e n s e s , o n a o b - s e r v e d e g r a n d e s d i f f 6 r e n c e s d a n s l e s r e a c t i o n s .

A b s t r a c t

-

I

-

T h e we1 1 - k n o w n a d v a n t a g e s o f c e r a m i c f i b r e s o v e r c o n v e n t i o n a l i n s u l a t i n g m a t e r i a l s h a v e l e d t o i n c r e a s e d u s e o f v a r i o u s t y p e s o f f i b r e s i n a l a r g e n u m b e r o f h i g h t e m p e r a t u r e p r o c e s s e s . H o w e v e r , t h e h i g h s u r f a c e a r e a o f s u c h m a t e r i a l s a l s o m a k e t h e m s u s c e p t i b l e t o a t t a c k b y c o r r o s i v e a n d r e d u c i n g c o m p o n e n t s o f t h e p r o c e s s e n v i r o n m e n t . I n i n d u s t r i a l s y s t e m s a t t a c k o n f i b r e s i s g e n e r a l l y t h r o u g h a c o m b i n a t i o n o f t h e f o l l o w i n g c o m p o n e n t s : a 1 k a l i e s , s u l p h a t e s , c h l o r i d e s , p h o s p h a t e s , f 1 u o r i d e s , v a n a d i um c o m p o u n d s , m e t a l s , w a t e r v a p o u r , e t c ( 1 - 6 ) . S i n c e t h e s e c o m p l e x r e a c t i o n s a r e d i f f i c u l t t o s i m u l a t e s a t i s f a c t o r i l y o n a l a b o r a t o r y s c a l e , p o s t - m o r t e m s t u d i e s h a v e t o b e c o n d u c t e d o n w e l l - d e f i n e d s p e c i m e n s t a k e n f r o m v a r i o u s i n d u s t r i a l p r o c e s s e s . Due t o s i m u l a t a n e o u s a t t a c k b y a n u m b e r o f c o r r o s i v e c o m p o n e n t s , i t i s o f t e n d i f f i c u l t t o p r e d i c t t h e e f f e c t s o f s u c h a n a t t a c k u s i n g t h e o r e t i c a l m e t h o d s s u c h a s p h a s e d i a g r a m s s o t h a t e m p e r i c a l m e t h o d s h a v e t o b e e m p l o y e d . T h e a n a l y t i c a l m e t h o d s u s e d h e r e a r e SEM, x - r a y m i c r o a n a l y s i s , XRD a n d XRF.

F i b r e s f r o m t h e A1 0 - S i 0 2 s y s t e m c o n t a i n i n g 4 5 % o r 5 5 - 6 0 2 A1 0 t h a t a r e p r o d u c e d f r o m

2

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphyscol:1986188

JOURNAL DE PHYSIQUE

D u e t o t h e s p e c i f i c m i c r o s t r u c t u r e o f c e r a m i c f i b r e s r e a c t i o n s t a k e p l a c e n o t o n l y a t t h e h o t f a c e b u t a l s o a t v a r i o u s s t a g e s t o w a r d s t h e c o l d f a c e . An e x t r e m e c a s e i s t h e c o n d e n s a t i o n a n d r e a c t i o n o f f l u o r - i n e a n d w a t e r v a p o u r a t t h e c o l d f a c e o f a f i b r e l i n i n g a t dew p o i n t t e m p e r a t u r e s ( 1 0 0 - 2 0 0 ~ ~ ) l e a d i n g t o d e s t r u c t i o n o f t h e m a t e r i a l , a l t h o u g h t h e h o t f a c e may s t i l l b e i n g o o d c o n d i t i o n . Some t y p i c a l e x a m p l e s o f s u c h r e a c t i o n s a r e p r e s e n t e d h e r e .

T h e c o r r o s i v e c o m p o n e n t s i n t h e a t m o s p h e r e o f a b r i c k t u n n e l k i l n w e r e a l k a l i e s , V 0 SO a n d N i O o r i g i n a t i n g f r o m t h e b r i c k a n d f o s s i l f u e l s . ~ ~ e c ? m E A s w e g e t a k e n f r o m t h e f i b r e - l i n e d r o o f 8 f t h e k i l n . T h e m a x i m u m o p e r a t i n g t e m p e r a t u r e o f t h e f u r n a c e was 9 8 0 C. T o w a r d s t h e h o t f a c e a l k a l i e s r e a c t w i t h t h e f i b r e t o f o r m f e l d s p a r a n d f e l d - s p a t h o i d s . I n c r e a s e d c r y s t a l g r o w t h , r e c r y s t a l l i s a t i o n a n d f o r m a t i o n o f new p h a s e s l e a d t o c o n s i d e r a b l e c h a n g e s i n t h e f i b r e m i c r o s t r u c t u r e r e s u l t i n g i n h i g h s h r i n k a g e a n d l o s s o f e l a s t i c i t y . S i n t e r i n g o f t h e f i b r e s a t c o n t a c t p o i n t s l e a d s t o a r i g i d n e t w o r k . SO r e a c t s u n d e r i n f l u e n c e o f c a t a l y s t s ( e . g. V 0 ) t o f o r m c o m p l e x S u l f a t e s . E v e n a b o u t 6 0 mm b e h i n d t h e h o t f a c e 2 ? h e f i b r e s u r f a c e i s c o n s i d e r a b l y c h a n g e d d u e t o r e c r y s t a l l i s a t i o n p r o c e s s e s a n d a l s o c o n d e n s a t i o n o f V 0 a s p l a t e s o r n e e d l e s ( f i g . 1 , 2 ) . X - r a y m i c r o a n a l y s i s o f t h e s e c F y $ t a l s s h o w e d V a s t h e o n 1 y e l e m e n t p r e s e n t .

A l u m i n i u m s i l i c a t e f i b r e s p e c i m e n s t a k e n f r o m t h e r o o f o f a n a l u m i n i u m e l e c t r o l y s i s f u r n a c g w i t h m a x i m u m t e m p e r a t u r e s o f 7 5 0 - 8 0 0 O C a t t h e h o t f a c e a n d 8 0 - 1 0 0 C a t t h e c o l d f a c e w e r e i n v e s t i g a t e d . T h e f u r n a c e a t m o s p h e r e c o n t a i n s a l k a l i e s , c h l o r i n e , f l u o r i n e , SO3 a n d CO t h a t e i t h e r c o n d e n s e i n v a r i o u s s t a g e s n e a r t h e h o t f a c e o r r e a c t w i ? h t h e f i b r e t o f o r m p r o d u c t s s u c h a s N o s e l i t e ( N a A1 ( S i O ) S O 6 ) , E l a p s o l i t e ( K N a A l F ) , Na S i F,, 3 N a A l S i O Na CO

NB ~6

w h e r e a s u n d e r o x i d i z i n g c o n d i t i o n s t h e y o c c u r a b o v e 9 0 0

'E.

.

T h e n e x t e x a m p l e d e a l s w i t h a l u m i n i u m s i l i c a t e f i b r e s ( 1 2 6 0 ) f r o m t h e r o o f o f a h a r d e n i n g f u r n a c e f o r o i l f i e l d p i p g s , f i r e d w i t h p r o c e s s g a s t o a m a x i m u m o p e r a t i n g t e m p e r a t u r e o f 1 1 0 0 C. T h e m a i n c o r r o s i v e c o m p o n e n t s c o n s i s t e d o f a l k a l i e s , p h o s p h a t e s , w a t e r v a p o u r a n d m e t a l s ( F e , T i ) . T h e r e a c t i o n p r o d u c t s a t t h e h o t f a c e ( f i g . 6 , 7 ) a r e c o m p o s e d o f a l u m i n i u m h y d r o g e n p h o s p h a t e a n d s m a l l a m o u n t s o f f e l d s p a r a n d m u l l i t e . T h e p l a t e - l i k e c r y s t a l s c o n t a i n , a p a r t f r o m P, A1 a n d S i , t h e m e t a l l i c c o m p o n e n t s C r a n d Fe. A b o u t 3 mm b e h i n d t h e h o t f a c e S i - r i c h c o n d e n s a t e s a r e e v i d e n t o n t h e f i b r e s ( f i g . 8 ) t h a t c a u s e s i n t e r i n g o f t h e f i b r e s a t t h e c o n t a c t p o i n t s r e s u l t i n g i n t h e l o s s o f e l a s t i c p r o p e r t i e s .

Fig. 1,2: V-rich crystal growth on ceramic fibres from the roof of a brick tunnel kiln

Fig. 3,4: Si-rich globules 2-3mm behind hot face of ceramic fibres from the roof of an Al-electrolysis furnace

Fig. 5: Feldspar crystal growth on ceramic fibres as in fig. 3,4 obout 15mm be- hind hot face

C1-584 JOURNAL DE PHYSIQUE

Fig. 6 , 7 : Reaction products at hot face of ceramic fibres from a hardening furnace for oil field pipes

Fig. 8: Si-rich condensate obout 3mm behind hot face of ceramic fibre as in f i g . 7 .

Fig. 9: Hot face of fibre with thick almost impermeable crust from the reheating chamber of a soft ferrite sintering furnace

Fig. 10: Fibre as above about 5mm behind hot face. A - spinel according to x-ray microanalysis

The f i n a l e x a m p l e d i s c u s s e s f i b r e s ( 1 4 0 0 ~ ~ ) t a k e n f r o m t h e r e h e a t i n g c h a m b e r ( 1 0 7 0 ~ ~ ) o f a s o f t f e r r i t e s i n t e r i n g f u r n a c e . The m a i n c o m p o n e n t s i n t h e a t m o s p h e r e w e r e P 0 ZnO, Na20, K 0 a n d FeO. The h o t f a c e o f t h e f i b r e c o n t a i n i n g Z 5 8 $ A1 O 3 h a s t h i c k a l m o s t i m p e r m e a b l e c r u s t ( f i g . 9 ) c o n s i s t i n g m a i n l $ o f s p i n e l ( G a h n i t e ZnO A1 0 3 ) embedded i n an a1 k a l i - r i c h m a t r i x . A b o u t 5 mm b e h i n d t h e h o t f a z e t h e f i b r e s show e x t r e m e c r y s t a l 1 i s a t i o n o f p l a t e - 1 i k e c o r u n d u m c r y s t a l s t h a t o f t e n g r o w t o d i m e n s i o n s l a r g e r t h a n t h e f i b r e d i a m e t e r a n d m u l l i t e c r y s t a l s . X - r a y m i c r o a n a l y s i s o f t h e c r y s t a l m a r k e d A i n f i g . 1 0 shows i t t o b e s p i n e l (ZnO A1 0 ). The c o n d i t i o n s e x i - t i n g h e r e l e a d t o t h e s t r o n g c o r u n d u m c r y s t a f a r o w b h w h i c h u n d e r o x i d i z i n g c o n d i t i o n s o c c u r s w i t h A1 0 3 - f i b r e s a t 1 6 0 0 C. T h i s i s p o s s i b l y d u e t o t h e r e a c t i o n o f t h e s f 0 o f f i b r e s w i t h a l k a l i e s a n d p h o s p h a t e s w i t h t h e A1 0 r e a c t i n g w ? t h ZnO t o f o r m s p i n e l a n d e x c e s s A1 O 3 c r y s t a l l i z i n 6 3 s c o r u n d u m . W i t h i n c r e a s i n g d i s t a n c e f r o m t h e h o t f a g e , t h e a m o u n t s o f Zn a n d P d e c r e a s e c o n s i d e r a b l y . H e r e t h e s t r o n g d i s t o r t i o n s o f t h e f i b r e m i c r o s t r u c t u r e a r e d u e t o r e a c t i o n s w i t h a l k a l i e s . They a c c e l e r a t e t h e g r a i n g r o w t h o f m u l l i t e a n d c o r u n d u m s o t h a t t h e r e i s an i r r e g u l a r i n c r e a s e i n f i b r e t h i c k n e s s . T h e r e a r e h a r d l y a n y i d i o m o r p h i c c r y s t a l s on t h e f i b r e s u r f a c e s i n c e t h e c r y s t a l s a r e c o v e r e d b y a g l a s s y p h a s e . D e p e n d i n g on t h e amount o f a1 k a l i e s a v a i l a b l e , f e l d s p a t h o i d s a r e f o r m e d o r l o c a l e n r i c h m e n t o f t h e g l a s s y p h a s e t a k e s p l a c e . T h e s e p r o c e s s e s r e s u l t i n a b r i t t l e m a t e r i a l s t r u c t u r e t h a t u n d e r g o e s c o n s i d e r a b l e s h r i n k a g e .

The c o m p l e x n a t u r e o f t h e r e a c t i o n s b e t w e e n c o r r o s i v e c o m p o n e n t s o f f u r n a c e a t m o s p h e r e s a n d c e r a m i c f i b r e s f r o m t h e s y s t e m A1 0 S i O makes i t d i f f i c u l t t o p r e d i c t t h e e f f e c t o f o f t e n i n h o m o g e n e o 8 s 3 - c o m g o n e n t m i x t u r e s o n f i b r e l i n i n g b e f o r e h a n d . G e n e r a l l y , t h e maximum t e m p e r a t u r e o f u s e o f a l l t y p e s o f f i b r e i s l o w e r e d c o n s i d e r a b l y when e m p l o y e d i n a c o r r o s i v e a n d r e d u c i n g e n v i r o n m e n t . The e x a m p l e s i n v e s t i g a t e d t o d a t e show t h a t t h e c o r r o s i o n p r o c e s s e s a r e a c c e l e r a t e d t h r o u g h s i n g l e o r c o m b i n e d r e a c t i o n s o f t h e i n d i v i d u a l c o r r o s i v e c o m p o n e n t s w i t h t h e f i b r e s . E x t r e m e g r a i n g r o w t h o f t h e r e c r y s t a l 1 is a t i o n p r o d u c t s i s o f t e n o b s e r v e d a t r e l a t i v e l y l o w t e m p e r a t u r e s t h a t l e a d s t o d e s t r u c t i o n o f t h e m a t e r i a l .

R e f e r e n c e s

1. P. D i e t r i c h s , W. K r o n e r t , F. Kuhn: I n t e r c e r a m , V o 1 . 2 9 ( 1 9 8 0 ) 9 9 - 1 1 2 2. P. D i e t r i c h s . G. S. D h u p i a , W. K r o n e r t : B e i t r . e l e k t r o n e n -

m i k r o s k o p . ~ i r e k t a b b . ~ b e r f l . 1 5 ( 1 9 8 2 )

3. P. D i e t r i c h s , G. S. D h u p i a , W. K r o n e r t : B e i t r . e l e k t r o n e n - m i k r o s k o p . D i r e k t a b b . O b e r f l . 1 6 ( 1 9 8 3 )

4. P. D i e t r i c h s : C o n g r e s s o f t h e K. N. F. o n 19.9.83 i n

E d e I N e t h e r l a n d s , " T e c h n i s c h e Dag 1 9 8 3 ; M o d e r n e o v e r t e c h n i e k e n e n k e r a m i s c h e v e s e l s , t h e o r i e a n d p r a k t i j k . "

5. P. D i e t r i c h s , W. K r o n e r t : I n t e r c e r a m , N r . 3 1 ( 1 9 8 2 ) 2 9 3 - 3 0 6 6. P. D i e t r i c h s , G. S. D h u p i a , W. K r o n e r t : B e i t r . e l e k t r o n e n -

m i k r o s k o p . D i r e k t a b b . O b e r f l . 17 ( 1 9 8 4 )

7. P. D i e t r i c h s , W. K r o n e r t : S p r e c h s a a l 1 0 8 ( 1 9 7 5 ) 5 7 4 - 6 5 6

8. P. D i e t r i c h s , W. K r o n e r t : Gas Warme I n t e r n . 7 1 8 ( 1 9 8 1 ) 3 3 8 - 3 4 9 9. P. D i e t r i c h s , W. K r o n e r t : V I I . t h C o n f e r e n c e o n R e f . M a t e r i a l s ,

B r u n n (CSSR, 26.-28.5.81)

10. P. D i e t r i c h s , G. S. D h u p i a , W. K r o n e r t : B e i t r . e l e k t r o n e n - m i k r o s k o p . D i r e k t a b b . O b e r f l

.

11. B. A. S c o w c r o f t . G. C. P a d q e t t : T r a n s . B r i t . Ceram. Soc. ( 1 9 7 3 ) , 1, 1 1 - 1 4

12. K. H i r a g a s h i , Y H i w a t a s h i , Y . M a t s u m o t o : T a i k a b u t s u 29 ( 1 9 7 7 ) 11, 5 9 5 - 6 1 3

13. L. E. O l d s , W. C. M i l l e r u. J. M. P a l l o : Ceram. B u l l . V o l 59