E°(V)
Ox1
Réd1
H+ 0
H2
Ox2
Réd2
E(V)
Conclusions de réactivité approximatives / réalité
ia
Redsolvant Ox
Reddissous Ox Red’métal Ox’ ES c
ou solvant
Eseuil= ENernst E’seuil= E’Nernst E(V) ES c EN EN
ES a
Red Oxdissous Red’ Ox’dissous ES a
Red Oxsolvant
ic
COUPLE REDOX
=
Oxydant / Réducteur NO(Ox) > NO(Red)
=>
½ équation : « Ox » + ne- = « Red » Thermodynamique
Thermodynamique + Cinétique POTENTIEL
=
Pouvoir oxydant ou réducteur
Conditions STANDARD Conditions REELLES
E° (V)
à pH = 0
E Nernst = E° + 𝟎,𝟎𝟔
𝒏 𝒍𝒐𝒈 "𝒐𝒙"
"𝒓𝒆𝒅" (V)
Oxydants
« forts » Réducteurs
faibles
Réducteurs
« forts » Oxydants
faibles Référence :
(H+/H2 )
E
fr= f(pH)
Conditions « frontière »
pH Ox1
Ox1
Ox2 Ox2
Red2 Red2
Red1 Red1
Diagrammes E / pH
𝐾°
𝑜𝑥→𝑟𝑒𝑑= 10
+𝑛 0,06𝐸°
∆
𝑟𝐺°
𝑜𝑥→𝑟𝑒𝑑= −𝑛𝐹𝐸°
Conclusions de réactivité fiables
Palier de diffusion
Paliers de diffusion
COUPLES RAPIDES COUPLES LENTS
Diagrammes I /E
Palier de diffusion
Palier de diffusion
Surtensions c
cathodiques Surtensions a
anodiques