I) Introduction: définition et utilité de la thermodynamique II) Notions de base et définitions
III) 1
erprincipe de la thermodynamique (systèmes fermés) IV) Propriétés des corps purs, simples et compressibles V) 1
erprincipe de la thermodynamique (systèmes ouverts) VI) 2
èmeprincipe de la thermodynamique
VII) Entropie
VIII) Cycles thermodynamiques communs IX) Mélanges non réactifs
- Propriétés thermodynamiques des mélanges - Psychrométrie
MEC1210 - Heures 34 à39
heures 34-36
IX) Mélanges non-réactifs
1) Propriétés thermodynamiques des mélanges a) Composition d’un mélange
Pour décrire l’état d’un mélange, il faudrait deux propriétés intensives et la
composition du mélange. Pour un mélange de gaz (m) composé de k composants (i), on peut décrire la composition de deux façons:
i) fraction de masse:
La masse du mélange est la somme des masses des composantes:
ìi) fraction molaire:
Le nombre de moles (N) du mélange est la somme de ceux des composantes:
∑
∑
=
=
=
≡
≡
→
=
k
i
i
m i i
k
i i m
mf
m mf m
m m
1 1
1
fraction de masse
∑
∑
=≡
≡
→
=
k
m i i
k
i i
m N
y N N
N
1
fraction molaire
a) Composition d’un mélange (cont.)
Pour trouver la masse molaire du mélange:
exemple 1 (en classe): masse molaire de l’air sec
exemple 2 (en classe): CB&L ex. 13.1, p.593 (p.703 dans C&B, 6ème éd.) , où M (kg/kmol) est la masse molaire
i k
i i m
i k
i m
m i
i k
i i m
m k
i i m
M y M
N M M N
M N M
N
NM m
m m
∑
∑
∑
∑
=
=
=
=
=
=
=
=
→
=
1 1
1 1
b) Mélange de gaz parfaits
Pour un gaz parfait:
- les molécules sont très éloignées l’un de l’autre de sorte qu’elles ne sont pas affectées l’un par l’autre
- comportement approximé par gaz réels à basse pression et haute température (donc basse densité) par rapport au point critique.
- mélange de gaz parfaits se comporte donc comme un gaz parfait i) Relation P-v-T
- modèle de Dalton: la pression du mélange est égale à la somme des pressions partielles exercées par les gaz composants si chacun d’eux était à la température et occupait le volume total du mélange
, où Pi est la pression partielle
m k
i
m k
i i m
k
i
m i i
m i i i
m i m
m u m
m m u i m
m m i
k
i
m m i m
P P
y P
P y P
P y P N y
N V
T R N
V T R N P
V T P
V T P P
=
=
=
=
=
⇒
=
=
=
=
∑ ∑ ∑
∑
= = =
=
1 1 1
1
) 1 ( /
/ )
, (
) , (
=1
b) Mélange de gaz parfaits (cont.)
i) Relation P-v-T (cont.)
- modèle d’Amagat: le volume du mélange est égal à la somme des volumes partielles occupés par les gaz composants si chacun d’eux était à la pression et la température du mélange.
Notes : Les modèles de Dalton et d’Amagat sont exacts et équivalent pour les gaz parfaits. Cependant, ils peuvent aussi être utilisés pour approximer les mélanges de gaz réels.
ii) Propriétés U, H et S
U, H et S sont des propriétés extensives (comme la masse), donc les valeurs pour le mélange sont les sommes de leurs valeurs pour les composantes:
, où Vi est le volume partiel
m k
i
m k
i i m
k
i
m i i
m i i i
m i m
m u m
m m u i m
m m i
k
i
m m i m
V V
y V
V y V
V y V N y
N P
T R N
P T R N V
T P V
T P V V
=
=
=
=
=
⇒
=
=
=
=
∑ ∑ ∑
∑
= = =
=
1 1 1
1
) 1 ( /
/ )
, (
) , (
=1
b) Mélange de gaz parfaits (cont.)
ii) Propriétés U, H et S (cont.)
forme spécifique (divisé par mm ou Nm):
i i
i h s
u , , , où
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
k
i
i i k
i
i i k
i i m
k
i
i i k
i
i i k
i i m
k
i
i i k
i
i i k
i i m
s N s
m S
S
h N h
m H
H
u N u
m U
U
1 1
1
1 1
1
1 1
1
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
k
i
i i k
i
i m
i m
m m
k
i
i i k
i
i m
i m
m m
k
i
i i k
i
i m
i m
m m
k
i
i i k
i
i m
i m
m m
k
i
i i k
i
i m
i m
m m
k
i
i i k
i
i m
i m
m m
s y N s
N N
s S s
mf m s
m m
s S
h y N h
N N
h H h
mf m h
m m
h H
u y N u
N N
u U u
mf m u
m m
u U
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
et
et
et
sont en terme de kmol au lieu de kg
b) Mélange de gaz parfaits (cont.)
iii) Chaleurs massiques
Similairement à um, hm, on peut trouver les chaleurs massiques du mélange par:
Notes:
iv) Évolution avec composition constante
p v c c ,
∑
, où∑
∑
∑
=
=
=
=
=
=
=
=
k
i
i p i m
p k
i
i p i m
p
k
i
i v i m
v k
i
i v i m
v
c y c
c mf c
c y c
c mf c
1
, ,
1
, ,
1 , ,
1
, ,
et
et
p p
v
v
Mc c Mc
c Ms
s Mh
h Mu
u = , = , = , = , =
sont en terme de kmol au lieu de kg
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
∑
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
Δ
= Δ Δ =
= Δ Δ
= Δ Δ =
= Δ
Δ
= Δ Δ =
= Δ Δ
= Δ Δ =
= Δ
Δ
= Δ Δ =
= Δ Δ
= Δ Δ =
= Δ
k
i
i i k
i
i m
i m
m m k
i
i i k
i
i m
i m
m m
k
i
i i k
i
i m
i m
m m k
i
i i k
i
i m
i m
m m
k
i
i i k
i
i m
i m
m m k
i
i i k
i
i m
i m
m m
s y N s
N N
s S s
mf m s
m m
s S
h y N h
N N
h H h
mf m h
m m
h H
u y N u
N N
u U u
mf m u
m m
u U
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
et
et
et
b) Mélange de gaz parfaits (cont.)
iv) Évolution avec composition constante (cont.)
Note: Attention au changement d’entropie qui dépend du changement de température et aussi de pression, où il faut utiliser la pression partielle.
Pour chaque composante (i):
exemple 3 (en classe): CB&L ex. 13.3, p.601 (p.601 dans C&B, 6ème éd.) mélange de deux gaz parfaits en système fermé
exemple 4 (en classe): mélange de deux gaz parfaits en système ouvert exemple 5 (en classe): passage d’un mélange à travers une tuyère
1 ,
2 , 1
, 2 , ,
1 ,
2 , 1
, 2 ,
1 ,
2 , 1
, 2 , ,
1 ,
2 , 1
, 2 ,
ln ln
ln
ln ln
ln
i i u
i i i
p i
i u
o i o i i
i i i
i i i
p i
i i
o i o
i i
P R P
T c T
P R P
s s
s ou
P R P
T c T
P R P
s s
s
−
≅
−
−
= Δ
−
≅
−
−
=
Δ
I) Introduction: définition et utilité de la thermodynamique II) Notions de base et définitions
III) 1
erprincipe de la thermodynamique (systèmes fermés) IV) Propriétés des corps purs, simples et compressibles V) 1
erprincipe de la thermodynamique (systèmes ouverts) VI) 2
èmeprincipe de la thermodynamique
VII) Entropie
VIII) Cycles thermodynamiques communs IX) Mélanges non réactifs
- Propriétés thermodynamiques des mélanges - Psychrométrie
Où on en est
heures 37-39
2) Psychrométrie a) Introduction
La psychrométrie étudie des mélanges d’air sec et de vapeur d’eau pour le
contrôle de l’humidité dans des applications en climatisation, dépollution, séchage et autres.
Quelques notions/définitions de base:
i) l’air atmosphérique ou humide: mélange d’air sec (composition relativement constante) et une quantité souvent variable de vapeur d’eau. L’air sec peut peuvent être
considéré comme un gaz parfait et la vapeur d’eau un deuxième gaz parfait :
V T R N V
T R
P m
V T R N V
T R P m
P V P
NRT V
P mRT
u eau v
vap v v
u a air
a a
v a
=
=
=
=
+
=
=
=
,
air humide:
air sec:
vapeur d’eau:
(mélange) (comp. 1) (comp. 2)
IX) Mélanges non-réactifs (cont.)
a) Introduction (cont.)
Quelques notions/définitions de base (cont.) ii) rapport d’humidité et humidité relative:
La quantité de vapeur d’eau dans l’air peut être exprimée par:
- rapport d’humidité (ω):
- humidité relative (φ):
on peut relier ω et φ en jouant avec ces deux relations pour donner:
T sat
v a
T sat
v v
g v
P P T
R V P
T R V P m
m
@
@ /
/ =
= φ =
v v a
v a
a v v a
a
v v
a v
P P
P P
P R
P R P T R V P
T R V P m
m
= −
=
=
=
= 0.622 0.622
/ / /
ω /
Maximum masse de vapeur d’eau saturée que le volume donné (V) peut contenir à cette température (T)
T
Psat
P ) @
622 . 0
(
ω
φ ω
= +
T sat
T sat
P P
P
@
622 @
. 0
φ ω φ
= − et
(valeur entre 0 et 1)
a) Introduction (cont.)
Quelques notions/définitions de base (cont.)
Notes: - les propriétés U, H et S peuvent être exprimé en terme de ω:
- Pour la vapeur d’eau à basse pression tel que dans les applications psychrométriques, on peut faire l’approximation:
ìii) Point de rosée:
Lors du refroidissement de l’air humide à pression constante, le point de rosée est le point où et indique le début de la condensation de la vapeur d’eau.
) (T h hv ≈ g
v a
a v
a a v
a a
v a
a v
a a v
a v
v a a
s m s
u S m u
h U m h
H
h h
m m h
h m m h
m h
m H
ω ω
ω
ω +
= +
= +
=
+
= +
= +
=
;
;
) (
) (
Température du point de rosée (Tpr) (température de saturation qui correspond
v pr
g T P
P ( )=
b) Analyse de systèmes psychrométriques
L’analyse des systèmes psychrométriques se fait comme celui de mélange de gaz parfait, mais généralement en terme d’unité de masse ou de débit d’air sec (avec ω ou φ ) aux entrées et sorties.
exemple:
) (
: eau
: air
1 2 3
, 2
3 , 1
2 1
2 3
1
ω ω −
=
→
= +
=
=
→
= +
a eau
v eau
v
a a
a
m m
m m
m
m m
m m
m m
[
2 1 2 2 1 1 1 2 ,3]
2 2
3 , 1 2 1
1 1
2 2 3
3 1 1
) (
) (
) (
) (
eau v
v a
a a cv
v a
a cv
eau a
v a
a
cv out
in
h h
h h
h m Q
h h
m Q
h m
h h
m
h m Q
h m h m
E E
ω ω ω
ω
ω ω
ω ω
− +
− +
−
=
+
= +
− +
+
= +
+
=
Conservation de masse:
air humide
air humide
Bilan d’énergie:
1 2
eau (liquide)3
c) Saturation adiabatique et abaque psychrométrique
Comment obtenir ω ou φ à partir de quantités mesurables?
i) Saturation adiabatique
Faisant la même analyse que pour l’exemple de la page précédente avec
622 . 0 )
(
; ) (
)
(
0 )
(
) (
) (
) (
2 2
2 1
2 1
2 2
1
2 2
2 1
2 1
2 2
1 1
1 2
2 1
2
2 3
, 2
2 3
, 1
2 1
1 1
+
−
≡
−
−
=
−
− →
− +
= −
=
− +
− +
−
≈
→ +
=
− +
+
ω ω ω
ω ω
ω ω
ω ω
ω ω
fg f
g p
a a
f g
f g
a a
f g
g a
a
f eau
g a
a eau
a g
a a
P h
T T
c
h h
h T
T c h
h h h
h h
h h
h h
h h
h
h h
h h
m h
m h
h
m
Conservation de masse:
air non saturé air saturé
eau liquide
eau liquide àT2 l’eau liquide s’évapore en absorbant
de la chaleur de l’air donc T↓et T2 < T1 3
: donne )
( et
0 h h T
Qcv = v ≈ g
c) Saturation adiabatique et abaques psychrométriques (cont.)
En pratique on peut approximer la saturation adiabatique avec un thermomètre à bulbe humide:
ii) Abaque psychrométrique
Représentation graphique de la fonction (avec l’ajout de quantités dépendantes telles que φ, h, v) pour chaque valeur de P:
1 f T T P( wb, , )
ω
=thermomètre à bulbe sec ( T=Tdb=T1 )
thermomètre à bulbe humide
( Twb=T2 )
mèche mouillée
1 f T T P( wb, , ) ω =
ligne de
saturation ligne de
saturation
T=Twb=Trosée
rapport d’humidité, ω
Température (T =T)
exemple: abaque psychrométrique pour P=101.325 kPa
d) Applications et exemples
i) refroidissement par évaporation
similaire au système de saturation adiaba- tique sans aller jusqu’à la saturation de l‘eau ii) humidification
iii) déshumidification
Chauffage réduit l’humidité relative
1 2
humidification
humidification chauffage
déshumidification
1 2 3
chauffage
exemple (à lire): CB&L ex. 14.6 , p.634 (p.753 dans C&B, 6ème éd.)
d) Applications et exemples (cont.)
iv) tour de refroidissement
exemple (à lire): CB&L ex. 14.9, p. 639 (p. 758 dans C&B, 6ème éd.)
Sortie d’air humide réchauffée
Entrée d’air frais eau chaude
eau refroidie
eau de recharge (pour combler l’eau évaporée)