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Submitted on 1 Jan 1980
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QUELQUES PROBLEMES THEORIQUES LIES A
L’EXAFS
Claudine Noguera, D. Spanjaard, J. Friedel
To cite this version:
QUELQUES PROBL-WS THEORIQUES LIES A L'EXAFS 15K au s e i n de l a matrice (db/b= 0.044).
C. NOGUERA, D. SPANJAAW), J . FRIEDEL I l nous a é t é p o s s i b l e de montrer que l a Laboratoire de Physique des S o l i d e s , Bâi-lment v a r i a t i o n r e l a t i v e de paramètre da/ac a s s o c i é e à 510, U n i v e r s i t é de P a r i s S u d , Centre d'Orsay, c e t e f f e t de coeur db/b e s t seulement due à LA 91405 OWAï (France). d i l a t a t i o n de l a matrice
(4
v ' = ( x -1) 4nb2db\ ë tOn d i s c u t e t r o i s problèmes fondamentaux l i é s aux expériences dtEXAFS ( ~ x t e n d e d X-Ray Absorption F i n e S t r u c t u r e ) : ( i ? l ' i m p o r t a n c e des e f f e t s purement atomiques ( e f f e t s à N corps, approximation de coeur é q u i v a l e n t ) ( i i ) 1
'
impolc tance de l a d i f f u s i o n m u l t i p l e q u i rend inadé- quate à "basse" é n e r g i e l ' i n t e r p r é t a t i o n de 1'EXAFS en termes de simple r é t r o d i f f u s i o n e t 1' e x t r a c t i o n des d i s tances p a r transformée de F o u r i e r ( i i i ) l ' i m p o r t a n c e des e f f e t s d ' é c r a n t a g e dynamique de l'atome c e n t r a l ( 1 ) : i . l f a u t un cer- t à i n temps aux é l e c t r o n s de conduction pour écran- t e r l e t r o u profond c r é é p a r l e photon X ; s e l o n que l ' é l e c t r o n émis met p l u s ou moins que c e temps c a r a c t é r i s t i q u e pour p a r v e n i r aux premiers v o i s i n s , il s e n t i r a un p o t e n t i e l p l u s é c r a n t é ou p l u s coulombien. Un modèle semi-classique d é c r i t c e t écrantage en f o n c t i o n de l ' é n e r g i e c i n é t i q u e du photoélectron e t permet de c a l c u l e r l e déphasage de l'atome c e n t r a l q u i r e n t r e dans l a formulation de 1'EXAFS. De n o t a b l e s d i f f é -rences s o n t obtenues p a r r a p p o r t aux déphasages -t (non é c r a n t é s ) de P. Lee q u i conduit à formuler des p r é c a u t i o n s à prendre pour t r a n s f é r e r l e s déphaseses d'un composé à l ' a u t r e .
(1) C. NOGUERA, D. SPANJAARD e t J . FRIEDEL J.Phys. F,
9,
1189 (1979'EFFET DE COEüR ET VARIATION DE-PAE1AMETRE DANS LES SOLUTIONS SOLIDES.
EXEMPLE A l -Ch. A l -Zn
A l a i n FONTAINE: P i e r r e LAGARDE: Jean M I M A U L T ~ Denis RAOUX: Anne SADOC+*
L.U.R.E., Bât. 200, U n i v e r s i t é Paris-Sud 91405 OXSAY
Un atome de s o l u t é d i s p e r s é au hasard dans une m a t r i c e de valence d i f f é r e n t e e s t é c r a n t é p a r l e s é l e c t r o n s de conduction. Les i o n s de l a matrice, proches v o i s i n s , s o n t soumis a l o r s
:..
un champ é l e c t r i q u e q u i l e s é c a r t e des noeuds du r é s e a u c r i s t a l l i n de l a matrice.Cet e f f e t de coeur de d é f a u t po::ctuel a pu ê t r e déterminé p a r EXlLFS q u i e s t l a s e u l e technique pouvant f o u r n i r c e t t e mesure (1). A i n s i pour A 1 -L%,+la disgance Cu- A 1 e s t de
2.725 A
-
0.02 A a l o r s que dA1 -A 1= 2.85d
à non à l a v a r i a t i o n t o t a l e de volume de l a s o l u t i o n 2 s o l i d e v=y
4nb db = (i//
d
-1)A
v f,
comme il é t a i t couramment admis. db da La r e l a t i o n e n t r e l e s 2 grandeurs-
e t-
b a c-
dbprend donc l a forme
-
a c =-
y-
b où y e s t l e r a p p o r t du volume atomique s u r l e volume enclos p a r l a première couche s p é r i q u e (0.169 pour l e s c.f.c.'.( 1 ) A. FONTAINE, P. LAGARDE, A. NAUDON, D. IV-OUX e t D. SPANJAARD, P h i l . Mag., à p a r d t r e
+ Lab. Phys. S o l i d e s , 91405 Orsay
++ Lab. de Met. Phys. 86 P o i t i e r s
.++ Lab. de Physique C r i s t a l l i n e , Bât. 490, 91405 Orsay.
ETUDE PAR SPECTROMETRIE D'ABSORPTION X (EXAFS ET STRUCTURE DES SEUILS) DES SITES DU FER ET DU
MANGANESE DANS DES VERFiES SILICATES
P. BONDOT, G. CUAS, P. LEVITZ, G. LOUPIAS e t J . PETIAU
Laboratoire de finéralogie-Cristallographie, U n i v e r s i t é P a r i s 6
Les techniques spectroscopiques c l a s - diques (optique, RPE, e f f e t Kdssbauer) ne per- m e t t e n t pas de résoudre complètement, l e problème de l a géométrie des s i t e s des c o n s t i t u a n t s mineurs des v e r r e s , m8me dans l e cas f a v o r a b l e des éléments de t r a n s i t i o n . En p a r t i c u l i e r , l e s d i s t a n c e s métal-oxygène r e s t e n t t r è s mal connues. Nous avons e n t r e p r i s une étude des s i t e s du f e r e t du manganèse dans des v e r r e s s i l i c a t é s syn- t h é t i s é s en c o n t r 6 l a n t l a valence des ions. Des v e r r e s n a t u r e l s (obsidienne, v e r r e s b a s a l t i q u e s ) ont également é t é é t u d i é s , mais dans ce cas l e f e r f e r r e u x e t l e f e r f e r r i q u e Coexistent. Des composés c r i s t a l l i s é s ont é t é c h o i s i s pour per- m e t t r e une comparaison avec 1'énergi.B des s e u i l s a i n s i que pour c a l c u l e r l e s déphasages expéri- mentaux.
Les s e u i l s d ' a b s o r p t i o n K montrent un déplacement systématique de quelques eV v e r s l e s
