Relations entre la photoluminescence sous excitation modulée et la thermolumtnescence pour les sulfures du type ZnS

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Relations entre la photoluminescence sous excitation modulée et la thermolumtnescence pour les sulfures du

type ZnS

G. Blanc, J.P. Leroux

To cite this version:

G. Blanc, J.P. Leroux. Relations entre la photoluminescence sous excitation modulée et la ther- molumtnescence pour les sulfures du type ZnS. Journal de Physique, 1965, 26 (7), pp.419-426.

�10.1051/jphys:01965002607041900�. �jpa-00205987�

RELATIONS ENTRE LA PHOTOLUMINESCENCE SOUS EXCITATION MODULÉE

ET LA THERMOLUMTNESCENCE POUR LES SULFURES DU TYPE ZnS Par G. BLANC et J. P. LEROUX,

Laboratoire de Mécanique ^et d’Énergétique Générales de la Faculté des Sciences de Paris.

Résumé. - Une substance phosphorescente ^est excitée par

rayonnement ^du proche ^ultra-

violet modulé

amplitude ^{à une} fréquence ^fixe. L’émission

taux de modulation P et

déphasage 03C8 par rapport ^à l’excitation, fonctions de la température ^T de la substance. Dans le

cas d’une profondeur unique ^de pièges ^{à électrons et d’une} cinétique ^du premier ordre,

^calcul théorique établit des relations entre les températures des extremas des courbes P(T) ^et tg 03C8 (T)

et la température ^du pic ^de thermoluminescence. On

étudié expérimentalement ^{le taux}

de modulation des émissions de sept sulfures soumis à

rayonnement ^du proche ultraviolet modulé

amplitude ^{à la} fréquence ^{de 100} Hz. Pour chacun des phosphores,

observe que les

températures Tm des minima des courbes P(T) ^sont indépendantes ^de l’épaisseur du revêtement luminescent, de l’intensité moyenne d’excitation et, pour

même bande d’émission, ^{de la lon-}

gueur d’onde. De plus, dans tous les

où les courbes de thermoluminescence ont des pics ^bien séparés ^de température T*,

constate que le rapport T*/Tm ^{est constant et}

^valeur égale ^à 0,71

avec

une dispersion ^{de 4} %. Ce résultat comporte cependant ^deux exceptions (0,63 ^et 0,655) pour l’ensemble des 18 pics de thermoluminescence correspondant

^{7 sulfures. En} partant ^{des for-}

mules théoriques ^établies,

est conduit à une évaluation de certaines probabilités ^{mal connues}

de transitions optiques.

Abstraet. 2014 A phosphor is excited by

ultraviolet radiation (366 m03BC) ^whose amplitude ^is

modulated at

given frequency. ^The modulation ratio P of the emission and its phase shift 03C8

when compared ^to excitation depend

the phosphor temperature ^{T. For the case of}

single

electron trap depth ^and

^{first order kinetic,}

theoretical computation ^{leads to the} relations between the glow peak temperatures ^{and the} temperatures ^for the minima of the P(T) ^{curves and the}

maxima of the 03C8(T) ^{curves. An} expérimental study has been made of the modulation ratio for seven sulphide samples ; the modulation frequency

¹⁰⁰ c/s. ^{For all these} phosphors ^the temperatures Tm of the minima of the P(T) curves were shown be to independent of the thickness of the luminescent layer, of the average excitation energy and, ^for

given ^emission band, ^{of the}

wave length. ^In addition, ^{in each case when the} glow ^{curves have} well-separated peaks ^for

given temperature T*, ^the value of the ratio T*/Tm ^{is the} same, that is about 0. 71 within

dis-

persion ^{of 4} %. Among ^{the 18} glow peaks corresponding ^{to the 7} samples, ^two exceptions ^to

the above result were observed (0.63 ^and 0.655). The values for some electronic transition pro- babilities that were the previously badly ^{known can} be derived from the theoretical relation-

ships described in the present paper.

PHYSIQUE

I. Introduction.

Si l’on soumet une substance

phosphorescente ^{a une} excitation modulee ^en amplitude, ^{a la} frequence N, 1’emission corres-

pondante ^est elle-meme modul6e a la meme fr6- quence ^et pr6sente ^un d6phasage par rapport ^a

F excitation : d6phasage ^{et taux de} modulation de lemission dependent, ^en particulier ^{de la} temp6-

rature.

A notre connaissance, ^cette influence de la tem-

p6rature ^ne semble pas a.voir beaucoup ^retenu

1’ attention avant 1961, ^{ou elle a ete} exploitee

pour la determination des temperatures ^super-

ficielles [16]. ^{A ce} jour, ^{et d’une fagon} plus g6n6- rale, ^la photoluminescence ^sous excitation modul6e

a fait l’obj et d’un certain nombre de travaux : Des mesures, 6 temperature constante, ^{de taux}

de modulation et de d6phasages ^{ont fourni le} temps

de declin de fluorescence de substances organiques.

Celles-ci 6taient soumises a une excitation UV modul6e a une frequence ^de plusieurs ^MHz [1], [2].

Dans le cas des sulfures et d’une modulation sinu-

soidale a 100 Hz, ^{de telles mesures ont ete utilis6es}

pour distinguer les divers m6canismes de lumi-

nescence [3]. Toujours ^{dans le cas} des sulfures et pour ^une frequence ^{de 100} Hz, des observations ont port6 ^sur 1’evolution en fonction de la tempe-

rature du taux de modulation des emissions [4], [5]

et de leur d6phasage par rapport a 1’excitation [6].

A partir ^{d’une relation bas6e sur une} cinetique ^du premier ^ordre [4] (1), ^{une 6tude a} f requence ^va-

riable [6] ^{montre dans le cas d’un} ZnS(Cu) ^la possibilit6 d’obtenir des precisions quantitatives

sur les probabilités ^de transitions électroniques.

Enfin, des calculs ont ete publi6s ^a partir ^d’une ein6tique ^{du second} ordre ; ^{ils sont suivis} d’exp6-

riences a diverses frequences ^{sur des} phosphores ^du

groupe ZnS [7].

Dans le present article, ^des considerations th6o-

riques conduisant a des relations simples ^seront

reli6es a un ensemble de resultats exp6rimentaux

(1) ¹¹ s’agit ^{de la relation} (1) ^du paragraphe ^suivant.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphys:01965002607041900

420

relatifs a 1’6tude, ^en fonction de la temperature ^du

taux de modulation des emissions de sept ^sulfures

soumis 6 une excitation du proche ^{UV modul6e}

a 100 Hz.

II. Considerations th6oriques. (2). ^{- Soit un} rayonnement ^UV d’intensit6

107 ^valeur moyenne de ^cette excitation, aIo(a 1)

et w, amplitude ^et pulsation ^{de la} composante sinusoidale, respectivement. Nous d6finirons le taux de modulation de I(t) par :

Consid6rons maintenant une substance phospho- rescente, excit6e dans les centres luminog6nes ^par I(t) ^et dont les niveaux pieges ^sont supposes ^situ6s

a une meme profondeur ^E (fig. 1). Soient, par unite de volume et au temps t :

F’IG. 1.

n, le nombre de pieges pleins, ^{v, le nombre}

d’electrons dans la bande de conductibilite.

D6signons ensuite par :

oc, la probabilite ^{par unite de temps} de transition radiative d’un electron de la bande conductibilité

vers un centre luminogene ; 3, ^la probabilite par unite de temps ^de capture ^{d’un electron de la bande}

de conductibilitépar ^un piege ; p, la probabilite par unite de temps ^{de sortie} d’un electron d’un pi6ge.

On admet ^en general [8] :

avec s : constante pour ^une prof ondeur E donnee,

k : constante de Boltzmann,

T : temperature ^absolue.

l/hypothèse ^d’une ein6tique ^du premier ^ordre

conduit aux equations :

L’emission de luminescence s’exprime par

L(t)

^0153v.

(s) Elles ont 6t6 établies en collaboration avec M. le Pr D. Curie et M. C. Marti.

L/equation caractéristique ^du syst6me ^diffe-

rentiel lineaire (I) ^a deux racines r6elles negatives

et la solution ^se r6duit, ^au bout d’un intervalle de

temps suffisant, ^a la solution particuliere qui repre-

sente le regime stationnaire. On obtient alors :

avec

Le taux de modulation de remission a donc pour

expression :

A um .. n

Le déphasage de 1’6mission par rapport 1’excitation s’exprime par :

Studious d’abord 1’evolution de P avec la teln-

p6rature ^en supposant ^oc, B, ^{s, w constants.}

p = s e--/"7’ est une fonction continue cons-

tamment croissante de la temperature ^{et Pest lui-}

meme une fonction de p qui pr6sente ^{un minimum} ( fig. 2) pour :

FIG. 2.

c’est-a-dire a une temperature ^Tm telle que :

Mais, dans le cadre des hypotheses ^faites (pro-

fondeur de pieges unique ^et ein6tique ^du premier ordre), il existe une relation ^entre E et la temp6-

rature de thermoluminescence T* correspondante [9]

avec y

_{dT /dt}

^vitesse d’echauffement ; To ^et

K sont deux quantites dependant ^du rapport T/s.

Si ^{1’on se} contente d’une precision ^{de 2 ou 3} %,

cette formule peut ^{s’ecrire sous la forme} approchee :

ou K’ d6signe ^une quantite d6finie par le rap-

port T /s ^{(3). On peut alors écrire (4) sous la forme :}

qui ^{établit un} rapport ^entre temperature ^{de ther-}

mo-luminescence T* et temperature ^{Tm du mini-}

mum du taux de modulation.

L’etude de tg w ^en fonction de la temperatule

montre de la meme façon que ^cette fonction passe par ^un maximum (fig. 3) pour la valeur

FIG. 3.

c’est-a-dire à une temperature ^Tm telle que

Pratiquement, ^nous assimilerons le cas d’un sul- fure ayant ^un seul groupe de pieges dont le maxi-

mum de la r6partition ^{est a une} profondeur ^{E au}

cas th6orique trait6. Si le sulfure pr6sente plusieurs

groupes de pieges ^bien s6par6s, ^{on admettra} pour chacun d’eux les relations (5) ^ou (7) ^{en caracté-}

risant chacun des groupes par leur profondeur ^E.

L’application des relations (1), (2), (3), (5), (6), (7) peut ^{conduire a des valeurs} num6rique pour a, (3

et s a partir ^des resultats d’etudes faites a tempe-

rature et f requence ^variables.

Au cours d’une 6tude [5] ^a f requence ^constante (100 Hz) ^{et a} temperature variable, nous avons

obtenu, pour ^deux sulfures de zinc, ^soit cinq groupes de pieges ^bien s6par6s, ^un rapport T*lTm ^constant

a quelques % pres. ^Les experiences d6crites ci- dessous portent ^sur cinq ^{autres sulfures} [10].

III. Dispositif expérimentaI.

^{1° SOURCE}

D’EXCITAT101B1.

La source proprement ^{dite est}

une lampe ^a vapeur de ^mercure haute pression

contenue dans un boitier muni d’un verre de Wood (s) ^Par exemple pour T

0,1 IDC/s et

^{6gal a 10’,}

109, ^10’ [14] ^et [15],

peut prendre ^K’ 6gal respecti-

vement ^a 565, 510, ^460.

(e

³ mm). ^La lampe ^{est aliment6e} par le ^secteur alternatif 50 Hz stabilise en tension. La source

ultraviolette ainsi constituee 6met principalement

un rayonnement ^de longueurs ^{d’onde 365-366} mu, module a 100 Hz, ^de composante alternative prati- quement sinusoidale. Ce rayonnement, d’intensit6 fonction du temps f (t), provoque ^une emission de

luminescence, d’intensit6 L(t), ^{dont la} composante alternative est egalement sinusoïdale;(fig. ^{4a et} b)

et la frequence ^{100 Hz.}

FIG. 4.

Oscillogrammes de 1’6mission verte du ZnS(Cu)

n° 2 a 20 °C (a) ^{et 350 °C} (b).

L’etude du taux de modulation de L(t) implique

une fonction d’excitation f (t) ^bien d6finie, ^o’est-h-

dire :

-

une frequence fixe, ^{ici le double de la fr6-}

ql1ence du ^secteur alternatif ;

-

un taux de modulation

Puv 7-- Valeur efficace de la composante alternative de f (t)

Valeur moyenne de f(t) constant, ^{sa valeur est} 6gale ^a 0,62 ;

-

enfin, pour ^une meme s6rie de mesure une

valeur moyenne de f (t) : Muv, ^constante également.

20 REFROIDISSEMENT ET CHAUFFAGE DU PRO- DUIT LUMINESCENT.

En collaboration avec le Laboratoire de Luminescence de M. le pr Mattler (4)

nous avons pu faire construire un appareil [10]

perrnettant le relev6 des courbes de thermolumi-

(4) Nous remercions particulièrement ^{M. T. Ceva,}

422

nescence et des courbes d’6volution du taux de modulation des emissions en fonction de la temp6-

rature.

Les revêtements luminescents sont 6tudi6s sous

forme de couches de faible 6paisseur. ^{Nous dis-} tinguerons par la suite trois ^sortes de revêtement : mince : environ 5 mg de poudre par cm2, ^ou 0,02 ^mm d’épaisseur ;

moyen : environ 10 _{mg de} poudre ^par cm2, ^ou 0,04 ^mm d’6paisseur ;

epais : environ 15 mg de poudre par cm2, ^ou 0,06 ^mm d’6paisseur.

30 RECEPTION DES EMISSIONS ET MESURE DES TAUX DE MODULATION,

a) Réception des émissions.

L’appareil comprend ^un objectif achromatique,

une fente d’entree, ^un porte filtre a six positions, enfin, ^un photomultiplicateur ^{RCA 1P 21.. Le} porte

filtre peut ^{avoir un mouvement} de rotation auto-

matique pour le relev6 simultane de deux courbes de thermolunlinescence ( fig.10).

b) Mesure des taux de modulation.

Dans nos exp6riences, lorsque ^le photomulti- plicateur regoit ^un rayonnement p6riodique ^{de fr6-}

quence 100 Hz (excitation ^{U. V. ou} emission de

luminescence), il d6bite un courant i(t) de compo- sante alternative pratiquement sinusoidale (fig. ^4a

et b, par exemple) ^{et le taux de} modulation _que

nous associerons au rayonnement ^{sera :}

Le dispositif utilise pour la mesure de P est decrit dans une publication ^r6cente [11]. ^{II fournit}

directement la valeur, 6ventuellement enregistr6e,

du taux de modulation, et ce, ^{avec une} fidelite de 1 %.

IV. R6sultats expérimentaux.

^L’6tude a porte

sur des sulfures divers : ZnS(Mn), ZnS-CdS(Mn, Au) ZnS(Cu, MgCl2), ZnS-CdS(Cu), ZnS(Cu) ^{no 2.}

Nous rappellerons ^{en outre} les resultats d6jA ^obte-

nus [5] ^{avec un} ZnS(Cu) ^{no 1 et un} ZnS(Ag) (5).

Pour ^ces phosphores, ^nous donnerons les r6sul- tats concernant :

a) ^Les longueurs d’onde des bandes d’6missions

(voir ^tableau ci-dessous).

b) L’evolution P

Q(T) ^{du taux de modu-}

lation P des emissions filtrées en fonction de la

temperature. ^{Nons avons} etudie l’influence des facteurs suivants :

-

bande passante (A, AX) ^{du filtre} optique ;

-

valeur _moyenne Muo de l’intensite d’excita- tion reque par le revêtement ;

-

6paisseur e du revotement.

Pour un filtre donne, ^{nous noterons les} temp6-

(5) ^{Les trois} premiers sulfures ont 6t6 pr6par6s ^{au labo-}

ratoire de M. Mattler, les autres sont des produits ^indus-

triels.

ratures Tmi ^des minimums des courbes P

cp( T)

et d6signerons par Pmi ^les valeurs correspondantes

de P pour ^{une meme} courbe.

c) ^{Les courbes de} thermoluminescence relev6es

avec ou un deux des filtres précédemment ^utilises.

Nous sp6cifierons ^la temperature rr ^de chaque pic ^{et nous noterons} It ^{son intensite.}

10 OBSERVATIONS GENERALES SUR LES COURBES

.P

cp(T).

Ces courbes presentent ^{une succes-}

sion d’extrema ( fig. 5, 6, ^{8 et} 9).

Si le phosphore ^n’a qu’une ^bande d’emission, ^les

courbes P

Q( T) dependent ^tres peu de (A, AX).

___

0.6L .

FIG. 5.

Courbes P.,Mu, = cpa(T) pour CdS-ZnS(Cu).

e

et Muv : constantes. À: variable (filtres interférentiels).

FIG. 6.

Courbes Pz

cp.,M.,(T) pour CdS-ZnS(Cu)

avec un verre color6 vert, A= ⁵²⁶ mX, Ay

65 ffi(L.

e

et Muv : ^variables.

FiG. ^7.

Courbe de thermoluminescence du CdS-ZnS(Cu).

Temps d’excitation : 45

Temps d’obscurit6 : 2

T ~ 5 oC/mn, ^verre color6, ^À

⁵²⁵ m(1., AX

_{65 mu.}

FIG. 8 - Courbes P,.M.,

(px(T) pour ZnS (Cu, MgCl2),

e

mince, Muv

^Cte.

Dans le cas d’une emission a deux bandes les 6volutions de P en fonction de la temperature ^se distinguent ^nettement pour chacune d’elles (fig. ⁵

et 8). ^Par _contre, les temperatures ^{des minima de}

ces courbes dependent peu de À sauf pour les ^tem-

p6ratures ^6lev6es (6) (fig. 5 ^et 8). ^{On retrouve cette}

observation _pour tous les sulfures a deux bandes d’émission lorsque 1’extinction thermique ^{se mani-}

feste fortenient sur l’une d’elle ; corrélativement,

les courbes se confondent. Pour les courtes lon- (6) ^{Une seule} exception ^{est a noter aux basses} temp6-

ratures pour ZnS (Cu, MgCl2) ( fig. 8) mais elle corres-

pond ^a

particularite deja signal6e [12] pour les courbes de thermoluminescence (fig.10).

FIG. 9.

Courbes Pa

qpemuv(T) pour ZnS (Cu, MgCl2),

X = 470 mu, AX

50 _my.

e

et Muv : ^variables

gueurs d’onde, ^ce type de minimum peut ^ne pas

correspondre ^{a un} groupe de pi6ge particulier : ^en effet, lorsque ^la temperature croit, ^{il est} possible

que I’affaiblissement de la bande d’emission de conrte longueur ^{d’onde conduise 6 des valeurs de P}

déterminées en part importante par de la lumi6re

appartenant a la bande d’emission de grande ^lon-

gueur d’onde.

Pour un meme filtre optique, ^les temperatures ^Tm

des minima des courbes P

Q(T) ^sont ind6pen-

dantes de 1’6paisseur e des revatements et de l’in- tensite moyenne d’excitation Muv, (fig. ^{6 et} 9).

Signalons ^enfin que les courbes P

Q(T) ^sont

r6versibles et ind6pendantes des vitesses de chauf-

fage ^{ou de} refroidissement.

20 RÉSULTATS QUANTITATIFS. COMPARAISON DES COURBES P

Q(T) ET DES COURBES DE THERMO- LUMINESCENCE.

Ijes figures ^{7 et 10} donnent des

exemples ^{de courbes de} thermoluminescence obte-

nues. La figure ^{10 est une} reproduction ^{de 1’enre-} gistrement simuitan6 de deux courbes de thermo- luminescence correspondant a deux filtres bleu et vert A large bande ; : ^ces courbes mettent en 6vi- dence pour le premier pic de chacune d’elle un

d6calage analogue a celui observe aux basses tem-

p6ratures ^{sur les courbes P}

Q(T) ^{de la} figure ^8.

Le tableau ci-dessous _regroupe, ^avec les nota- tions des paragraphes ^IV b, ^{c, les} resultats relatifs a 1’ensemble des sept sulfures etudies.

Les valeurs du rapport T* jTm ^obtenues pour

sept produits differents, ^{soient 18} pics ^{de thermo-} luminescence, ^se regroupent ^{autour de} 0,71 ^à

± ⁴ % pres ^a l’exception ^{de deux valeurs} (0,63 ^et

0,655).

424

On pourrait done, ^a partir des courbes P

Q(T)

utiliser eventuellement la relation T*IT.

0,71

pour prevoir ^la position ^des pics ^de thermolumi-

nescence. Ce proc6d6 pr6senterait ^les particularités

suivantes :

Les 6volutions du taux de modulation P

Q( fi)

sont ind6pendantes ^de la vitesse de chauffage ^{ou de}

refroidissement et sont r6versibles. Ce caractere est

remarquable ^en luminescence ou le sens et la vitesse de revolution de temperature ^sont parfois

determinants lors de l’observation d’un phenomene,

en electroluminescence [13] ^{et en} thermolumines-

cence par exemple.

Les mesures sont faites sous excitation donc avec

beaucoup d’6nergie disponible. ^Cela permet ^d’uti-

liser des filtres optiques ^{a bande étroite.}

A partir ^de la relation T*

0,71 Tm, ^on peut pr6voir ^les temperatures de certains pics ^{de thermo-} luminescence, trop ^faibles pour pouvoir ^etre

atteintes effectivement a l’aide d’appareils ^{a azote} liquide. ^{Pour CdS} ZnS(Mn, Au), ^on devrait obtenir

un premier pic de thermoluminescence à

valeur trop proche ^{de la} temperature ^minimum

utilisée (78 OK) pour que l’observation precise ^en

soit possible (fig. 11).

Remarques ^relatives

^{tableau :}

(1) Pas de minimum mais

changement ^de pente ^a Tp

^{258 °K ;} T* /Tp

188 /258

^{0,73 et} Pp

^0,363.

(2) ^{A Tm} correspondrait ^T*

0,71 ^X Tm

^{84 oK et E}

0,17 eV.

(3) A Tm correspondrait ^T*

0,71 ^X Tm ^{= 332 oR et E}

0,665 ^eV.

(4) ^Aucune particularite ^{sur P}

qp(T).

(5) Point d’inflexion sur P

Q(T) ^a Tinf

¹⁹⁷ OK ; T* /Tint

0,665.

(6) ^Aucune particularite ^{sur P}

cp(T).

(7) ^Le minimum obtenu a 455 oK avec

filtre bleu peut

^pas correspondre ^a

groupe de pieges ^donne. Lorsque

la temperature croit, ^{il est} possible que 1’affaiblissement ^de la bande d’6mission bleue conduise a des valeurs de P déter-

min6es

partie par la lumi6re verte transmise par le filtre optique (voir IV-1).

FIG.110. - Courbe de thermoluminescence du ZnS(Cu, MgCl2). Temps d’obscurit6 : ^{8 mn.} T ^r _6°/mn.

(1) : ^À

⁴⁷⁰ my, AX

50 mu. (2) : X

⁵²⁵ my, A= ^{65 mu.}

FIG. 11.

Courbe de thermoluminescence du CdS-

ZnS(Mn, Au) (verre coloré) À

⁵³⁰ mu, AX

85 mu,

T ~ 10 oC/mn. Temps d’excitation : _{45 mn,} temps

d’obscurit6 : 0.

Cette relation met aussi en evidence certains groupes de pieges profonds pour lesquels ^le pheno-

mene d’extinction thermique interdit l’obtention

des pics ^de thermoluminescence ( fcg. 11). ^{C’est le}

cas du produit ^ZnS CdS(Mn, Au) pour lequel ^le

troisieme minimum t’m

467 OK des courbes P

y(T) ^laisse pr6voir ^une temperature ^{de ther-}

moluminescence

Le groupe de pi6ge correspondant ^{est a une} pro- fondeur voisine de E

T* /500

0,66 ^eV.

On doit cependant ^retenir l’impr6cision ^relative

de la determination du rapport T* /Tm

0,71

faite a 3 ou 4 % pres. ^D’autre part, ^{les minima des}

6volutions de 1’

cp(T) ^{ne sont} g6n6ralement pas

aigus, il s’ensuit un manque de

finesse » (’) ^dans I’analyse des diff6rents groupes de pieges. ^{C’est ce} qui parait ^{etre 4} l’origine ^des exeeptions ^relevees

pour le ZnS(Cu) ^n° 2 dont deux des trois groupes de pieges ^{sont assez} rapproch6s.

Enfin, ^{si 1’on} excepte ^{c e} ZnS(Cu) ^n° 2, ^{on observe}

en general qu’A ^un classement Pml, PM2

^des

valeurs Pmi des minima d’une courhe P = Q( T) (’) Ce manque de finesse

s’accompagne pas n6ces- sairement d’un manque de sensibilite : a des pics ^{de ther-}

moluminescence isol6s mais de faible intensite peuvent correspondre ^au contraire des minima bien marques (com-

parer par exemple ^les figures ^{6 et} 7).

426

correspond ^un classement inverse _{pour les} va-

leurs I1, I2

des intensites des pics ^{de thermo-}

luminescence.

30 EXPLOITATION DES FORMULES THEORIQUES.

EVALUATION ^DE (2a fl- B).

^{Dans le} para-

graphe II, ^{nous avons} Ptabli les relations (3) ^et (5) :

De la premiere, ^{on déduit :}

dont le second membre peut ^etre num6riquement

connu a partir ^de l’expression (5) ^en adoptant

pour T*/Tm la valeur expérimentale 0,71. ^Avec T

_{0,1 OC/s} ^et C02

(2007r)2, ^on ohtient les r6sul- tats suivants qui ^{montrent la faible} dependance ^de

la quantite (2a + p) ^en fonction de s.

Remarqu,e : L’hypothese ^d’une cin6tique du pre- mier ordre ne permet pas de rendre compte ^des

variations du taux de modulation en fonction de l’intensit6 moyenne d’excitation. Ce simple ^fait

montre que le m6canisme de la luminescence dans les sulfures sous excitation n’est pas essentiellement

«

monomoléculaire ^». Une etud e theorique ^{est en}

cours dans le cadre d’une ein6tique du second ordre.

Ces travaux seront prolonges par 1’6tude systé- matique, d6jA entreprise, ^{des courbes traduisant}

les variations en fonction de la temperature, du , déphasage de 1’6mission de ces sulfures _{par rap-}

port a 1’excitation. D’autre part, ^{il est tout naturel} d’introduire, ^dans la suite de ces travaux, le para- metre

frequence

que nous avons jusqu’alors

maintenu constant.

I/aide ^{que nous ont} apportee ^le Laboratoire de

Mecanique ^et d’tnerg6tique ^Generales dirige par M. le Professeur Poncin, ^et le groupe de recherches

dirig6 par M. J. Huetz, Directeur de Recherche au

C. N. R. S., ^a permis la realisation de ce travail.

MM. les Professeurs J. Mattler et D. Curie ont bien voulu suivre cette 6tude et nous avons toujours

b6n6fici6 de leurs suggestions ^et critiques. ^A tous,

nous exprimons ^{ici nos tres sinc6res} remerciements.

Manuscrit _regu le 4 mai 1965.

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