ETUDE PAR EXAFS DE SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES

(1)

HAL Id: jpa-00219883

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Submitted on 1 Jan 1980

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ETUDE PAR EXAFS DE SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES

A. Fontaine, P. Lagarde, D. Raoux, A. Sadoc, P. Migliardo

To cite this version:

A. Fontaine, P. Lagarde, D. Raoux, A. Sadoc, P. Migliardo. ETUDE PAR EXAFS DE SOLU- TIONS ELECTROLYTIQUES. Journal de Physique Colloques, 1980, 41 (C3), pp.C3-291-C3-291.

�10.1051/jphyscol:1980364�. �jpa-00219883�

(2)

ETUDE PAR EXAFS DE SOLUTIONS ELECTROLYTIQUFS A. FONTAINE+, P. LAGARDE+, D. RAOVX+, A.

SADOC'

e t P. MIGLIARDO+++

L.U.R.E., ~ â t . 200, U n i v e r s i t é de P a r i s - S u d , 91405 Orsay

Les s o l u t i o n s de CuBr2(1), ZnBr 2' SrBr dans l ' e a u (2) ou l ' a c é t a t e d.'éthylène(3)

2

o n t é t é a n a l y s é e s e n EXAFS en f o n c t i o n de l a c o n c e n t r a t i o n , dans l e b u t de m e t t r e en éviden- ce l a f o r m a t i o n de complexes, e t d ' é t u d i e r l ' i n f l u e n c e de l a c o n s t a n t e d i é l e c t r i q u e du m i l i e u .

Dans l e cas des s o l u t i o n s aqueuses, nous avons pu montrer :

1- l'hydratation des i o n s m é t a l e t halogène e t s a v a r i a t i o n e n f o n c t i o n de l a c o n c e n t r a t i o n en s o l u t é .

2- L ' a p p a r i t i o n de l i a i s o n s métal-halogène à p a r t i r de c o n c e n t r a t i o n s de l ' o r d r e de 1-2M., p u i s , l o r s q u ' o n s ' a p p r o c h e de l a s a t u r a t i o n , l ' e x i s t e n c e d'un o r d r e l o c a l semblable it c e l u i e x i s t a n t dans l e s o l i d e correspondant ; en re-ranche, l e s s o l u t i o n s de s t r o n t i u m ne pré- sezitent pas ce phénomène, ce q u i e s t en accord avec l e s r é s u l t a t s Raman.

3- L ' i n f l u e n c e f a i b l e de l a température de l a s o l u t i o n .

Dans l e cas de s o l u t i o n s dans l ' a c é t a t e d ' é t h y l e , c e t o r d r e a p p a r a f t dès l e s concentra- t i o n s l e s p l u s f a i b l e s , l ' é v o l u t i o n en f o n c t i o n de c e l l e - c i e s t t r è s peu marquée, mais l e s d i s t a n c e s e n t r e i o n s s o n t d i f f é r e n t e s de c e l l e s t r c u v é e s dans 1

'

^eau.

Les r é s u l t a t s s o n t comparés à ceux obtenus s u r l e s memes systèmes p a r mesure de l a visco- s i t é e t de l a r é s i s t i v i t é .

( 1 ) A. Z'ûNTAINE, P. LAGARDE e t D. RAOUX, M.P. FONTANA, G. MAISANT, P. 'MIGLIARDO e t F. WmDERLINGH, Phys. Rev. L e t t e r s

41,

504

(1978)

(2) P. LAGARDE, A. SADOC, A. FONTAINE, D.XI--0UX e t P. MIGLIARDO, soumis au J . k e m . Phys.

( 3 ) A. SADOC, P. LAGARDE, A.FONTAINE, D.?LOUX P. MIGLIPBDO e t M. NICOLAS, soumis a u J. Chem.

Phys.

+ L a b o r a t o i r e de Physique des S o l i d e s , Bât.510 91405 Orsay

+ + U n i v e r s i t é de Messine (1taii.e)

ETUDE PAR EXAFS DES CARBURES NON-STOECHIOME- TRIQUES DE TITANE ET DE VmADrii

V. MOISY-;mRICE, C.H. de NOVION (+) H. LALTOIS (

++

) P. BONDOT (

+++

⁾

+ S .E .S. 1

.,

^{C .E.N.,} ^BP 6 , 92260 Fontenay-anx- Roses

*

Physique des S o l i d e s , 91405 ' 01-say

-

~ r i s t a l l o - ~ i n é r a l o g i e , Jussieu,75230 I J a r i s Les monocarbures de métaux de t r a n s i - t i o n , de s t m c t u r e NaCl, peiîvent e x i s t e r dans un l a r g e domaine de composition (~ic.97-.48 e t VC.89-.75); l a sous-stoechiométrie e s t a l o r s uniquement due à. l a présence de lacunes dans l e

r é s e a u carbone.

Une comparaison des s t r u c t u r e s d ' a b s o r - p t i o n X a u s e u i l K du métal dans des é c h a n t i l l o n s TiC1-x de d i v e r s e s compositions a permis d ' é t u d i e r l ' i n f l u e n c e de l a présence de c e s lacimes e n f o r t e c o n c e n t r a t i o n s u r l a s t r u c t u r e é l e c t r o n t q u e ( s e u i l ) e t l a s t r u c t u r e atomique (EXBFS? du compo- sé..

D'une p a r t , l ' a l l u r e e t l e déplacement e n é n e r g i e du s e u i l d ' a b s o r p t i o n de l ' a t o m e de t i t a n e é v o l u e n t r é g u l i è r e m e n t de T i c à en s e rapprochant de l ' a s p e c t du s e u i l dans l e T i t a n e m é t a l ; l e s e n s de c e t t e é v o l u t i o n e s t e n accord avec d e s r é s u l t a t s d ' e x p é r i e n c e s ~ ' E s c A ( ~ ) r e l a t i f s à un t r a n s f e r t de charge du m é t a l v e r s l e carbone dans T i c .

1-x '

D ' a u t r e p a r t , un t r a i t e m e n t des s p e c t r e s drEXAFS mesurés à 10K e t 3COK a permis d l é . t u d i e r l e s d i s t r i b u t i o n s de d i s t a n c e s t i t a n e - t i t a n e e t t i t a n e - c a r b o n e en f o n c t i o n de l a s t o e c h i o m é t r i e : nous avons déterminé

-

l e s d i s t a n c e s moyennes (comparées e n s u t e à des mesures p a r d i f f r a c t i o n de rayons XI;

-

un o r d r e de grandeur des é c a r t s q u a d r a t i q u e s moyens ( e n s u i v a n t 1' é v o l u t i o n de 1' amortissement des s p e c t r e s i n t r o d u i t p a r l e d é s o r d r e l o c a l ) .

Enfin, une a n a l y s e analogue pour deux é c h a n t i l l o n s de c a r b u r e de vanadium VC.88, s o i t trempé à p a r t i r de 1200oC ( l a c u n e s p a r t i e l l e m e n t désordonnées), s o i t r e c u i t à l O O O o C ( l a c u n e s ordonnées), a prouvé que l e d é s o r d r e dans l ' é c h a n - t i l l o n trempé e s t

u,

renseignement q u ' i l é t a i t i m p o s s i b l e d ' o b t e n i r p a r des e x p é r i e n c e s de d i f f r a c t i o n X ou e l e c t r o n i q u e (2).

(1) L. RAMQVIST, J

.

^Phys

^.

Chem. S o l i d s

2

(1969) P. 1835

( 2 ) T. ATRANASSIADIS, These (1979).

- L a b o r a t o i r e de Physique C r i s t a l l i n e , ~ â t . 4 9 0 91405 Orsay

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphyscol:1980364