Proprietes d'hydratation et structure des phlogopites alterees biioniques (Na, Ca) et (Na, K)

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Proprietes d’hydratation et structure des phlogopites alterees biioniques (Na, Ca) et (Na, K)

Jean Pierre Gaultier

To cite this version:

Jean Pierre Gaultier. Proprietes d’hydratation et structure des phlogopites alterees biioniques (Na,

Ca) et (Na, K). Agronomie, EDP Sciences, 1983, 3 (10), pp.1037-1043. �hal-02727680�

Propriétés d’hydratation et structure des phlogopites

altérées biioniques (Na, Ca) ^et (Na, K)

Jean-Pierre GAULTIER

LN.R.A., Station de Science du Sol, ^{route de} Saint-Cyr, F78000 Versailles

RÉSUMÉ L’étude simultanée des propriétés d’hydratation ^{et des} propriétés structurales des espaces interfoliaires des

phlogopites ^altérées biioniques - (Na, Ca) ^{et -} (Na, K) ^a permis ^de préciser ^la répartition ^{de ces différents}

cations dans ces espaces interfoliaires. ^Du point ^{de vue de} l’hydratation, lorsque ^{ces minéraux sont maintenus}

dans une humidité relative de 40 p. 100, le comportement des échantillons - (Na, Ca) ^est identique ^au comportement du minéral calcique dès que ^la fraction ionique équivalente ^{de calcium} dépasse 0,5 ^{et le} comportement des échantillons - (Na, K) ^est identique ^au comportement du minéral potassique dès que la fraction ionique équivalente ^de potassium dépasse ^{0,8. En} conséquence, la détermination du comportement de ce type de minéraux vis-à-vis de l’hydratation à l’aide des seules techniques de diffraction des rayons ^X n’est _pas suffisante pour déterminer la composition cationique ^exacte des espaces interfoliaires.

Mots clés additionnels : Démixtion, diffraction des rayons X, interstratifieation.

SUMMARY Hydration properties ^{and structure} of ^{weathered biionic} (Na, Ca) ^and (Na, K) phlogopites.

Simultaneous studies of hydration properties and structural properties of interlamellar _spaces of (Na, Ca) -

and (Na, K) - biionic weathered phlogopites ^{allowed us to} determine the distribution of these different cations in the interlamellar spaces. ^From the hydration point ^{of view,} when these minerals were kept ^{in a relative} humidity ^{of 40} °lo, the behaviour of - (Na, Ca)-samples ^{was identical to} the behaviour of Ca-phlogopite ^when

the equivalent ionic fraction of calcium was greater ^than 0.5, and the behaviour of - (Na, K) - samples ^was

identical to the behaviour of K-phlogopite ^{when the} equivalent ionic fraction of potassium ^was greater ^than 0.8. It should be noted that, ⁱⁿ determining ^the hydration behaviour of this type ^of mineral, ^{the X} ray diffraction technique ^{alone is not} sufficient to give ^{the exact} composition of the interlamellar spaces.

Additional key ^{words :} Demixing, ^X ray diffraction, interstratification.

1. INTRODUCTION

Les propriétés d’hydratation des silicates phylliteux ^sont

bien connues. Un gonflement anisotrope par insertion de molécules d’eau entre les feuillets conduit à observer, ^à l’aide de la diffraction des rayons X, ^des valeurs des distances interfoliaires d ooi variant par palier ^{d’une hauteur}

voisine de 2,5 t!. Ce gonflement ^{dans les} vermiculites ou les

« micas vermiculitisés » est limité à l’insertion de 2 couches d’eau et d ooj prend successivement des valeurs voisines de

10, 12,5 ^{et 15} À selon la valeur de l’humidité relative dans

laquelle ^est placé ^{le minéral. La valeur de} d wi ^{dans une}

humidité relative donnée est aussi fonction du cation qui

compense le déficit de charge du feuillet : cette valeur est une caractéristique du minéral ainsi déterminé. Cependant,

on a pu remarquer que, lorsque ^{2 cations} compensent

simultanément le déficit de charge du feuillet (on parle ^alors

de minéraux biioniques), ^les diagrammes de diffraction ne

présentent pas de modifications qui soient directement en

rapport ^{avec les teneurs} respectives ^en différents cations. Ce

problème peut présenter ^{une certaine} importance ^{car la}

détermination de minéraux dans des analyses ^{de sol se fait}

souvent sur la base des résultats de la diffraction _{des rayons} X. Une détermination précise ^{de ces minéraux} peut ^donc nécessiter la connaissance plus ^{exacte du} comportement ^de minéraux biioniques ^{vis-à-vis de} l’hydratation ^{et du} gonfle-

ment ainsi que leur influence ^sur les diagrammes ^de

diffraction des rayons ^X. Il est donc apparu important ^de

connaître plus précisément les modalités d’hydratation ^des

minéraux biioniques ^{et de voir s’il est} possible de corréler les propriétés ^de gonflement ^{à l’eau aux teneurs} respectives

en différents cations.

II. IVfATÉRIAUX ^ET MÉTHODES

A. Matériau utilisé

Le minéral utilisé est une ph.logopite provenant ^de Madagascar ; ^{la formule} chimique du matériau brut est :

(Si 2 ,

77 Al l , 18 Fe!;5) (MgZ,19 Al o ,48 Fe! Fe!,!8 Tio, 043 ° 0 , 15 )

° 1O (OH) I , 85

Fo,I!;(Ko,83 Na,, 07 ).

Le minéral est broyé jusqu’à l’obtention d’une taille de

particules comprise ^{entre 50 et 100} gm.

Par contacts répétés ^{à 80 °C avec} du chlorure de sodium,

on peut extraire le potassium interfoliaire et le remplacer

par du sodium. Ceci s’accompagne ^d’une hydratation ^du minéral, c’est-à-dire de l’insertion dans l’espace interfoliaire de 1 ou 2 couches de molécules d’eau selon l’humidité relative dans laquelle ^est situé le minéral après l’échange.

La fabrication de minéraux biioniques - (Na, Ca) ^{ou -} (Na, K) ^se fait a.lors à partir ^{de ce} minéral mis sous forme

sodique. ^{Un contact} unique de 24 h à la température ambiante avec des solutions de sel CaC’ 2 ^{ou KCI de}

concentrations connues permet la réalisation de phlogopites biioniques ^{avec des teneurs en ions Na + et Ca 2+} (ou K + )

connues précisément. Ces valeurs sont déterminées par

dosage ^{des ions Ca 2+ ou K + restant en solution} après l’échange ^et confirmées par le dosage des ions Na + passant

en solution. Après lavage ^et élimination des ions en excès, le minéral est mis dans un porte échantillon sur le diffracto- mètre et enfermé dans une cellule spéciale ^dans laquelle

sont maintenues une humidité relative de 40 p. 100 ^{et une}

température ^{de 20 °c.}

La forme en plaquettes ^des cristallites fait que la poudre

de mica présente ^des propriétés particulières : ^il y ^{a en} effet

un phénomène d’orientation préférentielle qui ^{se manifeste}

sur les diagrammes ^de diffraction des rayons X par l’amplifi-

cation des raies 001, ^{dont le} paramètre correspondant d.,,

est un excellent indicateur de l’état d’hydratation ^{du miné-} ral, ^et par la disparition ^{des autres} raies d’indice hkl

quelconque. ^{Dans ces} conditions expérimentales, ^des phlo- gopites ^de même provenance dont les espaces interfoliaires sont entièrement occupés par des ions Ca z+ , ^{Na + ou K + ont}

des propriétés d’hydratation très différentes. La phlogopite

-

Ca présente ^une hydratation ^{dite à « 2 couches d’eau}

interfoliaire » et d wi ^vaut 14,76 ! ; ^la phlogopite - ^Na possède ^« 1 couche d’eau interfoliaire » et d wi ^vaut

12,15 À ; ^la phlogopite-K ^est déshydratée ^et d ooi ^vaut 10,09 Â.

Les proportions des différents cations dans les échantil- lons sont définies comme les fractions ioniques équiva-

lentes :

L’indice _p se rapporte ^{à la} phlogopite ^et les valeurs entre crochets sont exprimées ^en meq pour 100 g de minéral séché à 1100 O C.

B. Méthode de travail

La méthode utilisée est la comparaison ^du diagramme expérimental ^{avec un} diagramme théorique ^{calculé à} partir

d’un modèle mathématique. ^Plusieurs développements mathématiques ^à partir ^{de la théorie} générale de la diffrac- tion des rayons ^{X ont} été effectués pour faire ^ce genre de démarche avec ces minéraux (MERING, 1949 ; ^{K.axiNOxl &}

KOMURA, 1965 ; REYNOLDS, 1967 ; REYNOLDS & HOWER,

1970 ; ^{T E TT ENHORS &} G RIM , 1975 ; W RIGHT , 1975). ^Le

modèle proposé ^{par W RIGHT} semble le mieux répondre ^à

notre problème ^{car il tient} compte ^de façon simple ^des

différences qui peuvent être introduites quand ^{le contenu de} l’espace interfoliaire varie d’un feuillet à ^un autre. Dans ce

modèle, ^{W RIGHT fait} l’hypothèse qu’il y ^a interstratification

au hasard de différents types d’espaces interfoliaires.

La formule permettant de calculer l’intensité à l’angle ^{2 0}

est :

F

f (2 0) ^et F j (2 0) ^sont les valeurs des facteurs de structure du feuillet et des espaces interfoliaires de type j (j ⁼ 0,1 ^ou

2 correspondant ^à 0,1 ^{ou 2 couches} de molécules d’eau

interfoliaire) ^à l’angle 2 0,

P

j ^{est la} proportion d’espaces ^de type j,

B!a! ^{est une} fonction de P j ^et du nombre moyen ^N de feuillets par cristallite,

L’application ^du formalisme de WRIGHT au problème posé ainsi que ^toutes les contraintes théoriques qu’il impose

ont été développées ^{dans un autre article} (G AULTI ER, 1983). ^{Il faut} simplement rappeler que l’application ^stricte

du formalisme ne permet pas de ^{mettre en} évidence un

dédoublement de la raie 001 qui ^se produit dans certains

cas. Ce dédoublement est caractéristique ^d’un phénomène

de ségrégation ^{entre 2} phases ^{du minéral et} le formalisme de WRIGHT est basé sur l’interstratification au hasard. Dans

une l!e approche, ^{il a été} appliqué le formalisme de W RIGHT à chacune des phases ^{et le} diagramme total calculé est alors formé par la ^somme pondérée ^des diagrammes ^{des différen-}

tes phases. ^Les proportions d’espacement interfoliaires

hydratés ^{à 2} couches de molécules d’eau, à 1 couche ou

déshydratés ^ont pu alors être déterminées dans chacune des

phases, puis ^dans la totalité de l’échantillon, ^{en tenant} compte ^des proportions respectives ^{de ces} différentes pha-

ses. La comparaison ^{de ces} proportions ^totales d’espaces

interfoliaires _avec, d’une part, ^les proportions des différents cations et, d’autre part, ^{les teneurs en eau} du minéral doit permettre de tirer des conclusions quant ^{à la} répartition ^des

différents cations dans ces espaces interfoliaires ^{et aux}

propriétés d’hydratation ^{de ce} type ^{de minéraux. La démar-} che utilisée pour la reconstitution du diagramme ^suppose implicitement que les 2 phases ^ont été considérées comme

indépendantes ^du point ^{de vue} de la diffraction des rayons X et qu’il ^n’a pas été ^tenu compte des éventuelles interfé-

rences entre elles. Des travaux ultérieurs doivent permettre de préciser ^{si ces 2} phases ^sont réellement indépendantes ^ou bien, ^{dans le cas} contraire, quel ^{est leur} degré d’interaction.

III. RÉSULTATS EXPÉRIMENTAUX

Les diagrammes ^de diffraction obtenus sont reportés ^sur

les figures ^{1 et} 2 ; ^sont représentés également ^les diagram-

mes calculés d’après le formalisme de W RIGHT qui ^donnent

la meilleure coïncidence sur l’ensemble du diagramme.

Tous ces diagrammes ^ont été normalisés à ^une valeur

100 arbitrairement choisie. L’accord entre les diagrammes

expérimentaux ^{et les} diagrammes ^{calculés est} meilleur dans

le ^cas des échantillons - (Na, Ca) que dans le ^cas des

échantillons - (Na, K). Ceci semble indiquer que, dans ^ces derniers, ^{les 2} phases cristallines ne seraient pas totalement

indépendantes. L’application du formalisme de W RIGHT à chacune de ces phases ^ne prenant pas ^en compte ^les éventuelles interactions entre elles, ^l’écart pourrait ^alors

être en partie ^{dû aux} insuffisances du modèle. Ceci ne se

produisant pas de manière aussi marquée ^{avec le} couple (Na, Ca), il semblerait donc que les cations jouent ^{un rôle et}

que l’insuffisance du modèle ^ne puisse pas expliquer ^toutes

les différences.

Lorsque Cap ^est inférieur à 0,5 (ou Kp inférieur à 0,6), ^il

est nécessaire d’appliquer ^le formalisme à chacune des

2 phases (présentes ^{dans des} proportions variables) pour obtenir le meilleur ajustement possible. Lorsque Cap ^est

supérieur ^à 0,5 (ou Kp ^{supérieur à 0,6),} l’application ^du

formalisme à l’unique phase ^{restante conduit au meilleur} ajustement possible. ^Le diagramme ^de diffraction des échantillons - (Na, Ca) ^{a, dans ce dernier cas, exactement}

le même profil que dans le cas des échantillons purement

calciques. ^{Pour les} échantillons - (Na, K), l’identité entre les

diagrammes des échantillons avec Kp ^{supérieur à 0,6 et ceux}

de la phlogopite ^naturelle totalement potassique n’est pas

parfaite. ^Ceci peut-être expliqué par le fait que 2 échanges

successifs K+ ! Na + puis ^{Na+ ! K +} provoquent ^une modification partielle ^{de la} morphologie ^{et de la} cristallinité du minéral ; ^{ceci se traduit sur les} diagrammes ^{par un} élargissement ^{et un} léger déplacement des raies 001

(R

AMAN ^& J ACKSON , 1965 ; ^{B ROWN &} N EWMAN , 1970) par rapport ^{à la} phlogopite naturelle initiale.

On ^a reporté ^{sur la} figure ^{3 la} proportion ^totale d’espaces

interfoliaires hydratés ^{à 2 couches} de molécules d’eau en

fonction de Cap dans les échantillons - (Na, Ca) ^{et sur la} figure 4, ^la proportion ^totale d’espaces interfoliaires déshy-

dratés en fonction de Kp dans les échantillons - (Na, K). ^Ces figures ^font apparaître ^{2 droites} qui ^se prolongent par ^un

palier plus important ^{dans le cas des} échantillons - (Na, Ca)

que dans le ^cas des échantillons - (Na, K). ^Ce palier

correspond ^à l’existence d’une seule phase cristalline

composée exclusivement d’espaces interfoliaires hydratés ^à

2 couches de molécules d’eau, ^d’une; part, ^ou déshydratés,

d’autre part. ^Ce palier ^{commence à se} manifester dès que

Cap ^est supérieur ^à 0,5 ^et Kp ^{à 0,8 ; une} hydratation ^à

2 couches de molécules d’eau interfoliaire peut ^{donc être} provoquée également par ^un mélange ^{d’ions Na + et Ca 2+}

présents ^{dans un} même espace interfoliaire. De même une

déshydratation peut-être ^{totale alors} qu’il ^{reste des ions}

Na

+ dans des espaces interfoliaires.

On a mesuré, ^{sur ces mêmes} échantillons - (Na, Ca) ^{et -} (Na, K), ^{les teneurs en eau} par pesée ^{avant et} après ^un

passage ^{au four à} 400 °C. Cette teneur en eau peut ^être considérée comme étant peu différente de la ^{teneur en eau}

interfoliaire ; ^en effet, compte ^{tenu de la} morphologie ^du

minéral et de la taille des particules, ^{l’eau contenue dans la} porosité présente ^un pourcentage très faible qui ^{est de}

l’ordre de 2 p. 100 ^du poids ^{sec. Cette teneur a été}

déterminée par pesée d’un échantillon purement potassique (voir fig. 6). ^{Les résultats ont été} confirmés par ^une analyse

thermopondérale ^{sur un} échantillon - (Na, K) ^avec Kp ^{= 0,85. Il a} été trouvé une perte ^d’eau égale à 2 p. ¹⁰⁰ du poids ^{sec entre 25 et 110 °C} (cette ^eau correspondrait ^à

l’eau dans la porosité) ^et 0,3 p. 100 ^entre 110 et 300 °C

(cette ^eau correspondrait ^{à de l’eau} piégée ^{entre des} feuillets).

Les teneurs en eau totales des échantillons - (Na, Ca) ^et

-

(Na, K) ^{ont été} reportées ^{sur les} figures ^{5 et 6 en fonction}

de Cap ^{et de} Kp. ^Elles représentent ^{les teneurs en eau}

interfoliaire plus ^{les teneurs en eau externe} (dans ^la porosité) ; ^{ces dernières sont} supposées égales à 2 p. 100 pour ^tous les échantillons.

Pour les échantillons - (Na, Ca), ^{on constate un accroisse-}

ment de la teneur en eau à mesure que Cap ^{croît et, pour les}

échantillons - (Na, K), ^une diminution de la teneur en eau à

mesure que Kp ^{croît ; ce} comportement général ^{est normal.}

La phlogopite - Ca, ^{dans nos} conditions expérimentales, ^est

le minéral le plus hydraté ^{et la} phlogopite - ^{K le moins}

hydraté. ^{La forme} des courbes est par ^contre curieuse ; ^elle

n’est pas monotone, mais présente ^un point anguleux ^et

montre un palier.

Il est remarquable ^{de noter} que le point anguleux ^{se situe}

aux mêmes valeurs de Cap ^{et de} Kp ^{que le} point anguleux

des courbes des figures ^{3 et} 4 ; ^les paliers ^ont alors bien entendu les mêmes longueurs. Ces courbes montrent donc que l’hydratation caractéristique d’une phlogopite - ^Ca peut être obtenue alors que Cap ^{est compris entre 0,5 et 1. Le}

phénomène ^{est de même nature} pour les échantillons - (Na, K) ^{et une} déshydratation ^totale peut ^être observée pour Kp compris ^entre 0,8 ^{et 1.}

IV. INTERPRÉTATION ET DISCUSSION L’indication la plus importante que donnent ^ces courbes tient dans le fait qu’un échantillon - (Na, Ca) ^avec Cap supérieur ^à 0,5 ^se comporte ^du point ^{de vue de} l’hydratation

comme un échantillon purement calcique. ^{Pour ces valeurs} de Cap, ^{il n’y a pas d’espaces} interfoliaires hydratés ^à

1 couche de molécules d’eau ; ^on peut donc penser qu’il

existe une mixité des ions Na + et Ca 2+ dans les espaces interfoliaires hydratés ^{à 2} couches de molécules d’eau. Si on

considère cette répartition homogène, la fraction ionique

équivalente ^{de Ca 2+ dans} chaque espace interfoliaire,

(Cap), ^{est égale à} Cap ^{et l’ion Ca 2+ commande} l’hydrata-

tion. Il faudrait _{donc que} (Ca P ) e ^{soit supérieur ou égal à 0,5}

dans un espace interfoliaire mixte (Na, Ca) pour que celui-ci soit hydraté à 2 couches de molécules d’eau.

D’après ^{les valeurs} résultant de l’application ^{du ou des}

formalismes mathématiques ^{de WRI GHT et sous réserve de}

la validité plus ^{ou moins} grande ^{du modèle} utilisé, ^{dans le}

domaine où Cap ^est inférieur à 0,5 il y aurait environ 2 fois

plus d’espaces hydratés à 2 couches de molécules d’eau que la valeur de Cap ^{(cf fig. 3). Ceci} pourrait s’expliquer ^{si tous}

les espaces interfoliaires hydratés à 2 couches de molécules d’eau sont mixtes (Na, Ca) ^{et ont un} (Cap) e ^{égal à 0,5 ; les}

espaces ^restants seraient alors hydratés ^à 1 couche d’eau interfoliaire et totalement sodiques.

Le même type de raisonnement s’applique ^{aux échantil-}

lons - (Na, K) ^et la valeur de (Kp) e ^{dans un} espace mixte qui

provoque ^la déshydratation de celui-ci est de 0,8.

On peut ^{donc tenter} de proposer ^un mécanisme de

répartition des cations dans ces cas précis. ^{Pour un échantil-}

lon - (Na, Ca) il y aurait d’abord, ^{à mesure} que Cap ^croît,

formation d’une proportion ^maximale d’espaces interfoliai-

res mixtes dans lesquels (Cap), ^{= 0,5 et qui seraient hydra-}

tés à 2 couches ; ^cette proportion ^serait fixée par Cap.

Quand Cap ^{croît, c’est cette} proportion qui augmenterait ^et

non (Cap), dans les espaces interfoliaires mixtes qui ^se modifierait ; ^{ceci aurait} pour effet de faire disparaître progressivement les espaces hydratés ^{à une} couche d’eau interfoliaire (donc purement sodique). ^{Ce n’est} qu’après ^la disparition ^{de tous ces} espaces hydratés à 1 couche de molécules d’eau, c’est-à-dire quand Cap ^{atteint 0,5, que} (Ca

P )

e commence:rait à croître.

En ce qui ^{concerne la teneur e:n eau de ces} espaces interfoliaires mixtes hydratés ^à 2 couches, la forme des courbes de teneur en eau de la figure ⁵ suggère que ^ces espaces ^ont le même contenu total en eau que s’ils étaient entièrement calciques. ^Cette hypothèse peut ^se justifier par le fait que des molécules d’eau entourent un cation dans

l’espace interfoliaire en quantité ^{variable non seulement en}

fonction de l’humidité relative, mais aussi en fonction de

« l’espace ^libre qui ^{existe autour de ce cation.} Ainsi, ^dans les espaces interifoliaires mixtes hydratés ^{à 2} couches, ^les ions Na + restants sont dans une configuration analogue ^à

celle qu’ils occupent ^{dans une} phlogopite - ^Na placée ^dans

une humidité re:lative de 80 p. 100 (donc hydratée ^à

2 couches) ^{et, en} conséquence, les cations Na + s’entourent d’un cortège de molécules d’eau caractéristique ^{de cette}

humidité relative, alors même que ^cette dernière _{n’est que} de 40 p. 100. ^{Dans ce cas,} c’est l’« ouverture » des espaces

interfoliaires provoquée par les « cales que forment les cations Ca 2+ entourés de leur sphère d’hydratation plus que l’humidité relative qui ^{commande la} composition ^{de la} sphère d’hydratation du sodium dans ^ces espaces interfoliai-

res. Des chiffres tirés de précédents ^{travaux confirment}

cette hypothèse (LE ^{RENARD &} MAMY, 1971 ; ^{MAMY &}

G A UL TIER

, 1972; MAMY & G AULTIER , 1974). ^{Il a été} déterminé, par projection de Fourier monodimensionnelle,

le nombre de molécules d’eau _par maille élémentaire de

phlogopite sodique hydratée à 1 couche dans une humidité relative de 40 p. 100 ^et à 2 couches dans une humidité relative de 100 p. 100 ainsi que le nombre de molécules d’eau par maille de la phlogopite calcique hydratée ^à

2 couches dans les humidités relatives de 40 et 80 p. 100.

Ces valeurs sont réunies dans le tableau 1. Elles ont aussi été exprimées ^en pourcentage ^du poids ^{sec. On a} également exprimé ^en pourcentage ^{les teneurs en eau totale} (c’est-à-

dire en ajoutant ^{aux valeurs} précédentes la valeur de 2 p. 100 correspondant à l’eau dans la porosité). ^{On voit alors}

que, par maille, ^les quantités d’eau d’une phlogopite - ^{Na et}

d’une phlogopite - ^{Ca sont voisines} lorsque les 2 minéraux sont hydratés ^{à 2 couches} de molécules d’eau. En consé- quence, la substitution du sodium par le calcium dans ^des espaces interfoliaires mixtes hydratés ^{à 2 couches ne conduit}

à aucune modification de la teneur en eau totale. Les valeurs reportées dans le tableau 1 sont en bon accord avec

les valeurs trouvées sur la figure ^5.

Le même type ^de raisonnement peut ^se tenir pour les échantillons - (Na, K) ^avec K P ) e ^{égal à 0,8 et il y a} déshydratation ^{totale de} l’espace interfoliaire _{dès que} (Kp),

devient supérieur ^à 0,8.

La faible quantité d’eau résiduelle ^est attribuée à l’eau retenue dans la porosité (2 p. 100) ^{et à de l’eau} piégée ^dans

les cavités ditrigonales.

Ce mécanisme rend bien compte ^des phénomènes ^obser-

vés et de la forme des courbes des figures 3, 4, ^{5 et 6.}

V. CONCLUSION

En conclusion de ce travail on voit _{que le} comportement vis-à-vis de la diffraction des rayons ^{X et} de l’hydratation

des minéraux biioniques ^du type ^{de ceux} qui ^ont été étudiés n’est pas directement corrélé ^avec les teneurs respectives

des différents cations et que, ^en outre, les comportements

sont différents selon qu’il ^{y a un faible ou un} fort pourcen-

tage ^{d’ions Na + .} Pour les fortes teneurs en ions Na + , ^le

comportement d’un minéral biionique serait la superposi-

tion des comportements ^d’une phlogopite

^{Na et d’une} phlogopite ^Ca (ou ^d’une phlogopite

K). ^{Par contre, aux}

faibles teneurs en ions Na + le comportement ^serait toujours

celui du cation qui accompagne le sodium. Ceci ^nous conduit à attirer l’attention sur le fait suivant : la diffraction des rayons X n’est pas toujours caractéristique ^de l’homogé-

néité du contenu cationique des espaces interfoliaires des minéraux du type ^{de ceux} qui ^{ont été étudiés. Il a été vu en}

effet _{que dans} un minéral hydraté ^{a 2} couches de molécules

d’eau sous une humidité relative de 40 p. 100 (c’est-à-dire ^à

peu près l’humidité ambiante), Cap ^{pourrait être compris}

entre 0,5 ^{et 1. La} détermination des teneurs en eau ne suffit pas ^non plus à lever l’indétermination et seule une analyse chimique ^ou spectroscopique peut permettre ^de connaître la

composition ^{exacte de} l’espace interfoliaire.

!M ^{/e 2!} !tvtfr ^79&?.

Reçu le ²⁸ février ^1983.

Accepté ^{le 8} juillet ^1983.

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