Sur la théorie chimique des accumulateurs

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Submitted on 1 Jan 1884

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Sur la théorie chimique des accumulateurs

Emile Reynier

To cite this version:

Emile Reynier. Sur la théorie chimique des accumulateurs. J. Phys. Theor. Appl., 1884, 3 (1),

pp.449-451. �10.1051/jphystap:018840030044901�. �jpa-00238281�

449 motrice du

couple.

^J’ai d’ailleurs

remarqué

^{que le zinc orclinaire}

donne

partout

des résultats

plus

^variables que le zinc

amalgamé.

Le

liquide

que

j’ai ^choisi,

^{au moins}

provisoirement,

^{est la dis-}

solution de sel nlarin. Ce sel étant un

produit comestible,

^{on est}

sûr de l’obtenir

toujours

^{neutre. On fait dissoudre 200}

parties

^de

sel dans looo

parties

^{d’eau et} l’on filtre la dissolution sur du

papier.

La force électromotrice du

couple

^zinc

amalgamé-cuivre-eau

salée est

0volt, 82

^{entre + 5° C. et +}

^40°C.

Sa résistance est i à 2

ohms,

^valeur

négligeable

devant les ré- sistances de iooo à 20000 ohms

qu’on peut

^{donner aux circuits}

galvanomé triques.

Fermé sur une résistance de 820 ohms

seulement,

^l’étalon

perd

moins de

1 100

^{de sa force en une heure. On}

peut

donc adnlettre

qu’il

^{ne varie} pas ^{sur un} circuit très

résistant, pendant

^le peu ^de minutes nécessaire à une lecture. Il se

prète

^aussi aux mesures

par les méthodes

galvanométriducs ;

^il

peut, a fortiori)

^{servir aux}

mesures par l’électromètre ^on par le condensateur.

La constance relative de ce

couple s’explique

^aisément.

^Quand

l’intensité du courant est très

faible,

la formation des

produits d’oxydation,

par l’action de

l’air,

^{sur la} surface considérable du

cuivre, l’emporte

^{sur l’action} réductrice de

l’électrolyse

^{et main-}

tient la force électromotrice à sa valeur maxima. La très

petite quantité

^{de zinc dissoute}

pendant

^{le travail ne modifie}

guère

^la

composition

^du

liquide

^{dont le vol ume est} relativement

grand.

Quand

^{la lecture est}

faite,

^{on met}

l’appareil

^{dans la}

position

du repos, ^{en soulevant son} zinc hors du

liquide;

^{il reste} ainsi indé- finiment semblable à

lui-même, toujours prêt

^à

témoigner

^dans

une mesure de

potentiel.

SUR LA THÉORIE CHIMIQUE DES ACCUMULATEURS ;

PAR M. EMILE REYNIER.

Les travaux de Mu. Gladstone et Tribe sur la chimie des ac-

cumulateurs du genre

Planté,

les constatations de M. E. Frankland

(1) Résumé d’une Communication faite à la Société française ^de Physique,

dans la séance da § ^avril 1884.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018840030044901

450

et mes propres observations n’ont conduit à admettre _que les réactions

chimiques correspondant

^{à la}

déchal’g’c

^{dans les accu-}

nlulateurs du genre Plante

comportent

^une sulfatation des deux électrodes :

l,a

charg’e

^de l’accumulateur

produirait

^les réactions inverses.

Les accumulateurs au cuivre eu au

zinc,

^dont le fonctionne-

ment

eliii-iiique

^est

analogue

^{à celui} des accumulateurs

Planté, apportent

^un

argument pressant

^{à la théorie de la double sulfata-} tison.

Ces accumulateurs consistent, ^comme l’on

sait,

^{en un}

positif

liante à

grande surface,

^{mis en}

présence

^{d’une lame de cuivre ou}

de

zinc,

dans de l’eau acidulée

sulfurique

^{tenant en} dissolution du sulfate du métal

négatif (fig. y.

^Les

équations chimiques

^de

la

décharge peuvent,

^selon

imoi,

^être formulées ainsi : Pour l’accumulateur au

cuivre,

et pour l’accumulateur ^au

zinc,

Ici,

la sulfatation de l’électrode

négative

^est

^évidenue,

^{et l’ana-}

logie

^{des actions}

chimiques

^entre les accumulateurs et les

piles pri-

maires

s ’in1 pose.

L’analo,)Ie va

^la similitude pour l’accumulateur ^{au zinc}

qui reconstitue,

^{sauf la forme et le mode de}

construction,

^l’an-

cienne

pile

^au

peroxyde

^de

plomb

inventée par ^{de La} Rive.

L’accumulateur au zinc est, ^à la

vérité, plus énergique

^et

plus

constant que ^la

pile

^{du savant}

genevois;

^sa

supériorité

^{vient de la}

suppression

^{du vase poreux et du contact}

plus

^{étendu et}

plus

^in-

time du

peroxyde

^sur l’électrode.

Alais,

^au

point

^{de vue}

théorique,

le nouvel accumulateur ^au zinc n’est

qu’une

^ancienne

pile

^aniélio-

rée,

^et l’ancienne

pile

^{de La Rive est un}

accumulateur,

^{car elle est}

régénérable

par

électrolyse.

Les piles

secondaires sont

des piles.

^{Or la} sulfatation du zinc

451 dans les

couples primaires

^est

certaine;

^on

sait, depuis

^{les travaux}

de

Favre,

que ^cette sulfatation est

électrolytique

^{et non}

locale,

car les calories

correspondantes peuvent

^être

récupérées

^{dans le}

circuit extérieur.

Fig. ^1.

De

même,

^le

plomb négatif

^{doit être} sulfate dans les accumula-

teurs du genre

Planté,

^{et c’est} l’insoliibiliké du sulfate de

plomb qui oblige

^{à donner une structure} poreuse ^à leur électrode

néga- tive ;

^tandis _que ^{dans ceux au zinc ou au cuivre la}

porosité

^n’est

utile _que du côté

positif.

Les

équations thermochimiques qui pourraient

^{contrôler eu}

compléter

^les

équations

^ne

peuvent

^être

posées, quant

^à

présent,

parce que la chaleur de formation du

peroxyde

^de

plomb

^n’est

pas ^{encore connue.} En attendant cette

vérifcation,

^{la formation}

électrolytique

^des

^sulfates,

^{dans les trois}

systèmes

d’accumula-

teurs

étudiés,

^{me semble établie avec un haut}

degré

^de

probabilité.