Sur le calcul des constantes vibrationnelles de l'oxyde azoteux

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Submitted on 1 Jan 1954

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Sur le calcul des constantes vibrationnelles de l’oxyde azoteux

G. Amat, M.-L. Grenier-Besson

To cite this version:

G. Amat, M.-L. Grenier-Besson. Sur le calcul des constantes vibrationnelles de l’oxyde azoteux. J.

Phys. Radium, 1954, 15 (7-9), pp.591-592. �10.1051/jphysrad:01954001507-9059101�. �jpa-00235007�

591 dante de la pente, ^en pour-cents par ^oo V, pour ^un

compteur long ^de 4 ^cm. Le seuil du circuit électronique

associé est de V, ^la résistance ^en série avec le fil de 2 M Q.

Les compteurs ^suivent parfaitement ^{une source y,}

et ils ont à ce point ^{de vue des} performances ^aussi

bonnes que celles ^de compteurs ^{de même} construction,

mais de plus grand ^diamètre.

Dans les conditions de l’expérience, ^{le fond est}

de 1,8 impulsïon/mn ^et par centimètre ^de longueur efficace de cathode. Pour le fond, ^{le seuil de} Geiger

est de 820 V, ^{le seuil de} démarrage ^{de 800} V, ^{la lon-} gueur de palier ^{de 225 V.}

Manuscrit reçu le 15 mai 1954.

[1] ^{CURRAN S. C, et CRAGGS J. D.}

Counting tubes. But- terworths Scientific Publications, Londres, I949, p. II9.

[2] DREBLOW W. et STREMME W. - Z. Naturf., I952, ⁷ b, ^I6I.

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[4] BLANC D. et SCHERER M.

C. R. Acad. Sc., I949, 228, 20I8.

[5] BLANC D. et ZYNGIER H.

J. Physique Rad., I954, 1 A,

io En utilisant la formule :

valable pour l’énergie ^d’un singulet ^{ou la somme des} énergies ^des composantes ^d’un multiplet, ^{il vient}

SUR LE CALCUL DES CONSTANTES VIBRATIONNELLES

DE L’OXYDE AZOTEUX Par M. G. AMAT et Mme M.-L. GRENIER-BESSON.

Laboratoire de l’Infrarouge ^{du P. C.} B., Paris.

Les travaux expérimentaux ^{récents sur le} spectre

de l’oxyde azoteux et l’observation de plusieurs

bandes nouvelles de cette molécule permettent théoriquement ^un calcul de ses constantes vibra-

tionnelles, ^tenant compte ^de l’interaction de résonance

anharmonique, ^du type ^de Fermi-Dennison, ^existant

entre les niveaux 10° o et o 2° o. Du point ^{de vue}

de cette interaction, ^{les niveaux se} répartissent ^en multiplets ^{de résonance} (ou polyades).. ^{Le tableau}

ci-dessous contient les nombres d’onde observés pour les composantes des. singulets, ^{doublets et} triplets de résonance (définis respectivement par 2Vl + v2- 12

^{o, 2 ou} 4), ^du type m-, 7u ^ou à; ^le

niveau le plus ^{bas est le niveau 01}

pour ^les bandes dont le numéro a été affecté d’un accent et le niveau

o 0°

pour les ^autres bandes. Les nombres d’onde calculés l’ont été à partir des constantes déterminées

ci-après.

successivement (les ^bandes utilisées étant inscrites entre parenthèses) :

(1) On trouve les valeurs suivantes :

14,2 3 (7);

14,2 3(8);

- 14,21

(9).

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:01954001507-9059101

592

Un calcul d’élimination donne alors :

20 Le coefficient d’interaction étant défini par

pour deux niveaux appartenant ^{à un} multiplet ^de

résonance [8], si l’on calcule l’écartement des deux

composantes d’un doublet S+ et d’un doublets

on trouve par élimination de W2 :

d’où

Ce calcul appelle ^les observations suivantes : 1 ° Des résultats expérimentaux supplémentaires

seraient souhaitables (en particulier ^{des détermina-}

tions plus précises ^et plus nombreuses pour les doublets 1- et x) ;

2° Il semble que la théorie de l’interaction de réso-

nance anharmonique ^du premier ^{ordre ne} permette

pas, ^{sous sa} forme actuelle, d’interpréter ^de façon très précise ^{les résultats} expérimentaux (les ^calculs

effectués en comparant les doublets 1- et x conduisent à des valeurs imaginaires ^des constantes; ^de même,

les écartements des composantes ^{des doublets et} triplets ^{1 + ne sont} pas compatibles). ^{Comme pour} CÛ2,

des résultats meilleurs seraient obtenus en supposant

que W est ^une fonction des nombres quantiques [9].

3° Il faudrait enfin tenir compte d’une résonance

anharmonique ^{entre le niveau o 0°}

^d’une part ^et

les niveaux

0° o, I2° o, ⁰ 40 ^{o d’autre} part, (inter-

actions d’ordre _1,

et 3 respectivement).

Lettre reçue le 15 mai 1954.

[1] ^{PLYLER E.} K. et BARKER E. F. 2014 Phys. Rev., I93I, ^38, I827 ^et I932, 41, 369.

LANGSETH A. et NIELSEN J. R. 2014 Nature, I932, 130, 92.

Cités par HERZBERG G. 2014 Molecular spectra and Molecular Structure, II, I945, p. 278.

[2] HERZBERG G. et HERZBERG L.

J. Chem. Phys., I950, 18, I55I.

[3] BARCHEWITZ P., GRENIER-BESSON M. L. et AMAT G.

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[4] THOMPSON H. W. et WILLIAMS R. L.

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[5] DOUGLAS A. E. et MØLLER C. K. 2014 J. Chem. Phys., I954, 22, 275.

[6] ^AMAT G., BARCHEWITZ P. et GRENIER-BESSON M. L.

J. Physique Rad., I954, 15, ^563.

[7] ^{AMAT G.,} BARCHEWITZ P. et GRENIER-BESSON M. L.

Le spectre ^de N2O ^sous grande épaisseur ^entre I,5 ^et 2,5 03BC.

J. Physique Rad., I954, 15, ^à paraître.

[8J NIELSEN H. H.

Rev. Mod. Physics, I95I, 23, 90.

[9] ^{TAYLOR J.} H., ^BENEDICT W. S. et STRONG J.

J. Chem.

Phys., I952, 20, I884.